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甾体是独特的一族,被认为是“生命的钥匙”。本论文主要研究了甾体皂甙元在天然产物合成中的应用,主要包括三个方面。 首先是双氢偏诺皂甙元的合成研究。比较双氢偏诺皂甙元和剑麻皂甙元可以发现,两者的差别仅仅在于双氢偏诺皂甙元在17位多了一个羟基。于是我们从剑麻皂甙元出发,经七步反应得到胆甾-3,26-二乙酸酯-16烯-22酮,总收率35.9%。然后在K2CO3/CH3OH的条件下水解得到胆甾-3,26-二羟基-16烯-22酮,在mCPBA的作用下对16,17双键环氧化,我们将粗品在PTSA.H2O的催化下想通过分子内进攻16,17环氧而关E,F环,但我们未能得到目标产物,氢谱因为差向异构体的存在而难以解析。我们接着转向对16,17双键进行双羟化,水解3,26位乙酰基,在PTSA.H2O的催化下我们也未能通过分子内关环反应而得到目标产物。现在我们还原胆甾-3,26-二乙酸酯-16烯-22酮的22位羰基,然后在mCPBA的作用下对16,17双键环氧化,我们得到了胆甾-3,26-二醇-16,17环氧-22酮。进一步的研究将在以后进行。 其次是C12(13)-断甾体皂甙元的合成。在催化量的98%H2SO4作用下,我们用CH3CO3H在3位乙酰化蕃麻皂甙元的12,13位插入一个氧发生Baeyer-Villager氧化得到七元内酯(C环)-C12(13)-断蕃麻皂甙元。锂铝氢还原七元内酯得12,13-二醇-C12(13)-断蕃麻皂甙元,然后在38%HCl作用下消除13羟基得到目标产物12-醇-13(14)-烯-C12(13)-断蕃麻皂甙元。从蕃麻皂甙元出发共四步反应,收率55%。 再次是为吡嗪双甾体北片段的全合成研究制备关键中间体14(15),16(17)-二烯-二降胆烷-22-醇。从蕃麻皂甙元出发,1 1步反应,总收率30.5%。