氮杂环卡宾和苯乙烯配位的Fe(0),Co(0),Mn(0)配合物

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本论文主要讨论了氮杂环卡宾和苯乙烯配位的零价钴、铁和锰金属配合物的合成、表征和反应性质。主要为以下两个方面:一、氮杂环卡宾和苯乙烯稳定的零价金属配合物的合成与表征。采用合成氮杂环卡宾硅基取代烯烃配合物[(NHC)M(L)](NHC=IPr,IMes,Me-cAAc;M=Fe,Co,Mn;L=vtms,dvtms)的方法,将烯烃配体改变为常见的苯乙烯配体,合成苯乙烯配位的金属配合物。采用一锅法:直接将大位阻卡宾配体(IPr,IMes),金属氯化物(FeCl2,CoCl2,MnCl2),苯乙烯和石墨钾以四氢呋喃为溶剂混合均匀后即可生成相应的零价金属苯乙烯配合物[(IPr)Fe(η2-CH2CHPh)2](1),[(IMes)Fe(η2-CH2CHPh)2](2),[(IMes)Co(η2-CH2CHPh)2](3),[(IPr)Co(η2-CH2CHPh)2](4),[(IPr)Mn(η2-CH2CHPh)2](5)。配合物1-3和5均经过单晶X射线衍射、核磁氢谱、元素分析、紫外-可见-近红外光谱、红外光谱、溶液相磁矩等予以表征。化合物2还经过了57Fe穆斯堡尔谱予以表征。二、氮杂环卡宾和苯乙烯稳定的零价铁钴配合物的反应性质探索。零价铁苯乙烯配合物1与2,6-二甲基苯基异腈反应生成了异腈配位的金属配合物[(IPr)Fe(CNCy)4](6)。零价铁苯乙烯配合物1与当量的乙烯基三甲基硅基生成了配合物[(IPr)Fe(η2-CH2CHPh)2](1)和配合物[(IPr)Fe(η2-CH2CHSiMe32](8)的混合物。零价铁苯乙烯配合物2与2,6-二异丙基苯基叠氮的当量反应生成氮杂环卡宾稳定的高价铁双亚胺基配合物[(IMes)Fe(NDipp)2](9)。零价钴苯乙烯配合物3与2,6-二异丙基苯基叠氮的当量反应生成氮杂环卡宾稳定的高价钴双亚胺基配合物[(IMes)Co(NDipp)2](10)。
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