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茂锆（Metallocene）催化剂的发现在金属有机化学、聚合物合成等方面开创了一个崭新的领域。Metallocene/MAO（甲基铝氧烷）催化体系的活性最高可达到100吨/gZr·h。近年来，后过渡金属催化剂的发现是茂锆催化剂之后烯烃聚合的又一次革命，其最高催化活性可达330吨/mol Fe·h。齐聚和聚合反应之间有着密切的联系，所以，近年来关于Metallocene催化剂用于烯烃齐聚的论文也时有报道，但主要是研究茂金属与水解烷基铝催化烯烃齐聚，茚锆催化剂与乙基铝催化乙烯齐聚报道很少。后过渡金属催化剂与EAO催化乙烯齐聚制备低碳烯烃还未见文献报道。 研究了以Et2AlCl为助催化剂，主催化剂Ind2Zr（OAr）2中电子效应的变化对乙烯齐聚的影响。发现当OAr上的配体为给电子基团，如Ind2Zr（OC6H4-p-Me）2/Et2AlCl催化体系，有利于乙烯齐聚反应。当反应温度超过110℃时，有部分产物为高聚物。因此选择合适的反应温度十分重要。考察了以Ind2Zr（OC6H4-p-Me）2为主催化剂，助催化剂（Et2AlCl，Et3Al2Cl3，EtAlCl2，Et3Al）对反应的影响，发现Et2AlCl对乙烯齐聚具有更好的催化活性和选择性，而Et3Al2Cl3和EtAlCl2在较高的反应温度也没有高聚物生成。在最佳反应条件下，Ind2Zr（OC6H4-p-Me）2/Et2AlCl催化体系的催化活性为1666g齐聚物/g Zr·h，C4-10烯烃选择性为92.7％，C4-10直链α-烯烃选择性为86.0％。 大连理工大学博」：学位论文 研究了后过渡金属铁、钻的二亚胺配合物与乙基铝氧烷（EAO）对乙烯齐聚的催化作用。考察了不同的铁二亚胺配 合 物（Fesalell，Fesalphen，FeCI；（PhCH二o－N－C。H；－N－CFIPh），FeCI。（PhCH－NCH。Cll。N－CHPh））对乙烯齐聚活性和选择性的影响。反应温度对乙烯齐聚有很大影响，同时AI”e 的比例、反应时间．对乙烯齐聚有一定的影响。当反应温度为200叮 时，催化剂FeCI入PhCH－o－N－C。H厂N一CHPll )日 催化活性为1．35X10’g齐聚物／XOI FO·11，C。；＊烯烃的选择性为85．so／o，C人；。直链a－烯烃选择性为69．5％。在铁二亚胺催化剂中加入二苯基磷乙酸钠双齿配体使催化活性和低碳烯烃选择性有一定提高，但直链a－烯烃选择性下降。在研究铁二亚胺配合物催化剂的基础上又考察了钻二 亚 胺 配 合 物(COCI。(PhCH－O－N－C。H。－N－CHP12人COCI。（PllCH二CH。CHp二CHPh），COCI。（Ph人二O－N－C。H。－N－CPll＊）与EAO对催化乙烯齐聚的影响。反应温度、AI／C。比和反应时间对催化活性和选择性都有较大的影响。当反应温度为200Y时，催化齐COCI。（Ph。C＝O－N－C。H。－N一CPh。）／EAO的活性为 1．30xI0’g齐聚物／mol Co七，C。；。烯烃的选择‘hi｛ f］ 9 4．4％，C。；。直链 a－烯烃选择性为 8 7．2％。体积较大的配体有利于得到较高选择性的直链a、烯烃。 考察了铁、钻和镍的单齿磷配合物与EAO 催化乙烯齐聚的性能，当反应温度为 2 0 0℃ 时，催化剂CoCI。(PPI。小／EAO＊ 活性为1．70xl0’齐聚物g／mol Co·h，C。；。烯烃的选择性为 91．l％，直链 C。；。a－烯烃选择性为70．7％．