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阴阳离子表面活性剂复配囊泡体系作为电动色谱(EKC)假固定相具有许多独特的优势,如较宽的时间窗口、较高的化学选择性等,是一类极具潜力的新型假固定相。本论文考察了表面活性剂疏水尾链对称性和极性头基对阴阳离子表面活性剂复配体系的影响,发现了两种以任意比例复配都不出现沉淀的复配体系,选择了一种具有较大囊泡相和较大表面电荷密度的体系作为假固定相应用于EKC中,探索了该囊泡假固定相的色谱性质和分离机理,并将其应用于分离糖皮质激素中。本文主要研究内容如下:1.考察了阴阳离子表面活性剂疏水尾链对称性和极性头基对复配体系聚集体形貌及表面电荷密度的影响,选用了六种阳离子表面活性剂辛基三甲基溴化铵(C8NM3Br),十烷基三甲基溴化铵(C10NM3Br),十二烷基三甲基溴化铵(C12NM3Br),辛基三乙基溴化铵(C8NE3Br),十烷基三乙基溴化铵(C10NE3Br)和十二烷基三乙基溴化铵(C12NE3Br)与两种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基硫酸钠(SDS)按不同摩尔比进行复配。实验结果表明:辛烷基阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂以任意比例复配时,体系中均不产生沉淀且zeta电位均为负值,倾向于形成阴离子在外阳离子在内的聚集体结构;十烷基阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配时,体系出现浑浊,但浑浊点通常不出现在等摩尔比处,而是在阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配摩尔比为6:4和/或7:3处,沉淀出现以前,聚集体表面电荷带负电,沉淀出现过后,聚集体表面带正电;在烷基链长均为十二个碳原子的对称体系中,沉淀出现在等摩尔比处,聚集体表面电荷电性取决于过量的表面活性剂。另外,以SDBS为阴离子表面活性剂的复配体系易于形成囊泡。极性头基之间的空间位阻作用对聚集体形貌和稳定性有较大影响。2.将既有较大囊泡相且以任意比例复配时都不出现沉淀的C8NE3Br/SDBS复配囊泡体系作为假固定相应用于EKC中。选用了有较大表面电荷的摩尔比为3:7的C8NE3Br/SDBS囊泡体系作为假固定相,考察了囊泡假固定相的电泳和色谱性质,包括分析窗口、亚甲基选择性、极性基团选择性和异构体选择性,并与SDS胶束假固定相作比较,结果表明囊泡假固定相有更大的分析窗口和选择性。利用线性溶剂化能量关系(LSER)模型考察囊泡和SDS胶束假固定相的分离机理,虽然在两种假固定相体系中,内聚能和氢键酸度作用对溶质保留行为和假固定相选择性影响较大,但囊泡假固定相表现出更高的疏水性和较大的氢键作用,说明囊泡假固定相比传统的SDS胶束假固定相选择性更高。3.将不同比例C8NE3Br/SDBS复配体系应用于EKC中分离八种糖皮质激素,考察了溶液p H为9.2,总表面活性剂浓度为20 mmol·L-1,总离子强度为30 mmol·L-1的C8NE3Br/SDBS不同比例复配体系的zeta电位和粒径。实验结果发现所有复配体系zeta电位均为负值,当阳离子与阴离子表面活性剂复配摩尔比小于4:6时,体系zeta电位绝对值都大于纯SDBS的zeta电位绝对值,增加阳离子表面活性剂的量,溶液zeta电位减小。此外,粒径测定结果表明粒径最小值不在等摩尔比处,而是在3:7和6:4处。TEM图也证实了囊泡的形成。另外,还将囊泡假固定相分离糖皮质激素的分离结果与离子液体修饰微乳体系和双亲性聚合物胶束体系作比较,发现新型囊泡假固定相的分离效果更好。