长链烷烃制备生物航空煤油

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近年来,由于航空事业的迅速发展和人们环保意识的不断增强,航空减排问题受到世界各国重视。生物航空燃料凭借其可再生性和能有效减缓温室效应等优点受到各国航空公司的青睐。因而,来自油脂的正构长链烷烃临氢异构化作为生产优质生物航空燃料的技术受到重视。在临氢异构化的反应中,一般采用分子筛为催化剂载体。SAPO-11分子筛由于其适宜的孔径尺寸,以及较弱的中强酸中心,在异构选择性方面具有明显优势,因此常被用来当作载体在上面负载金属,用作长链烷烃临氢反应的催化剂。本文采用脂肪酸甲酯脱氧制备的长链烷烃作为加氢异构的原料,以SAPO-11分子筛负载贵金属为催化剂,开展了以下研究工作:(1)以拟薄水铝石、磷酸、酸性硅溶胶、二正丙胺(DPA)为原料,采用水热法合成分子筛SAPO-11。考察不同硅铝比(0.1、0.3、0.5、0.7)、晶化温度(150、170、180℃)、晶化时间(24、36、48 h)对分子筛合成的影响,并对分子筛进行XRD、SEM、BET、NH3-TPD表征。结果表明:硅铝比为0.3时,分子筛的结晶度较高且杂晶少;温度较高条件下合成的晶体结晶度比较高,颗粒较大;当晶化时间达24 h时,SAPO-11分子筛即可完全晶化,超过24 h会出现转晶现象;随着硅铝比的增大,分子筛的比表面积越大,总的孔体积也呈现增大趋势,而微孔比表面积和微孔孔体积逐渐减小;SAPO-11存在弱酸及中强酸中心。(2)通过表征筛选出晶化温度为180℃,晶化时间为24 h的分子筛,其形貌规整,粒径均匀,杂晶少。并以此晶化温度及晶化时间的不同硅铝比的分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备0.5%Pt/SAPO-11催化剂,以正十八烷为模型化合物对不同硅铝比的催化剂进行异构化反应性能测试。测试结果表明:当硅铝比为0.3时,异构化性能较好,转化率为73.1%,煤汽比为1.44,正十八烷异构率达到64.2%。(3)采用十八烷烃为异构化反应原料,以转化率、煤汽比和异构率为指标,评定0.5%Pt/SAPO-11(0.3、180℃、24 h)的催化性能。考察了反应温度、压力、空速以及氢油比等工艺条件对反应结果的影响。结果表明:在一定范围内随着温度压力升高航煤转化率呈现增大的趋势,煤汽比呈下降的趋势,随着空速以及氢油比增大航煤转化率出现减小的趋势,煤汽比逐渐上升。较优的反应条件为温度340℃、压力3MPa、空速1 h-1和氢油体积比1000:1。此条件下,正十八烷转化率达到73.1%,产物煤汽比1.44和异构收率64.2%。(4)比较了Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-5的临氢异构性能。选择购买的ZSM-5载体负载Pt制备Pt/ZSM-5催化剂进行加氢裂化。对比了Pt/SAPO-11与Pt/ZSM-5在不同反应温度和压力下的产物分布。结果表明:Pt/SAPO-11的异构化性能优于Pt/ZSM-5,在其它条件相同的情况下,温度340℃和压力3 Mpa时,Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-5的煤油异构率分别为61.2%和58.9%。采用Pt/SAPO-11为催化剂,所得煤油的异构化率较高。
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