铜和铁对低钴AB5型贮氢合金电化学性能的影响

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为了获得具有高容量、低成本和良好循环稳定性的低钴AB5型贮氢合金,本文研究了Fe部分替代Cu及不同温度下退火处理对低钴AB5贮氢合金相结构和电化学性能的影响。通过感应熔炼方法制备了低钴LaNi3.55Mn0.35Co0.20Al0.20Cu0.85-xFex(x = 0.10, 0.20, 0.25, 0.40, 0.60)贮氢合金,对LaNi3.55Mn0.35Co0.20Al0.20Cu0.75Fe0.10合金进行了不同温度的退火处理。采用ICP进行了成分检测,采用XRD表征合金的相结构,并通过线性极化、电化学阻抗谱、阳极极化、恒电位阶跃、循环伏安和恒电流充/放电等方法测试了合金电极的电化学动力学性能。合金LaNi3.55Mn0.35Co0.20Al0.20Cu0.85-xFex(x = 0.10, 0.20, 0.25, 0.40, 0.60)均具有单一CaCu5型六方结构的LaNi5相。Fe部分替代Cu并没有改变合金的本体相结构,但随着Fe含量的增大,晶格参数a,c和晶胞体积V增大。电化学性能测试表明,随着x增加,合金的放电容量和高倍率放电能力降低,但是循环稳定性得到了显著提高。当x从0.10增加到0.60时,合金的200周循环稳定性(S200)从77.6 %提高到89.9 %。对LaNi3.55Mn0.35Co0.20Al0.20Cu0.75Fe0.10合金进行了不同温度的退火处理,退火态合金仍为单相CaCu5型结构,但合金相的成分和结构的均匀性得到明显改善。金相观察表明,铸态合金为比较粗大的树枝晶结构,随着退火温度的升高,合金的树枝晶结构逐渐消失,当退火温度为1233 K时,合金的显微组织转化成等轴晶。电化学测试表明,退火处理后合金的循环稳定性得到显著改善,合金的100周循环稳定性(S100)从铸态合金的90.0 %增大到1273 K退火处理的94.7 %。退火处理也提高了合金的最大放电容量。退火处理后合金的高倍率放电性能(HRD)稍微降低,这主要是由于合金电极的交换电流密度(I0)及氢扩散系数(D)较铸态合金有所降低。
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