氧化法合成环己酮(醇)的研究

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本文制备了三种不同催化剂,并将其用于以30 %过氧化氢为氧化剂的环己烷选择性氧化合成环己酮和环己醇的反应,考察了催化剂制备条件和氧化反应条件对环己烷选择性氧化反应性能的影响。用离子交换法Cu/HZSM-5分子筛催化剂,并对催化剂进行了XRD、FT-IR、BET、ICP、TG/DTA等表征。表征结果表明,CuO的晶化发生在300和400℃之间;分散在HZSM-5分子筛中的Cu物种与分子筛存在多种配位键合作用。Cu/HZSM-5催化剂的最佳制备条件为:Cu担载量10 %,离子交换温度80℃,离子交换时间8 h,焙烧温度600℃。在环己烷0.5 mL,乙腈10 mL,Cu/HZSM-5催化剂0.03 g,H2O24 mL,反应温度65℃下反应6 h,环己烷转化率为43.1 %,环己酮和环己醇的总选择性为95.7 %。用浸渍法制备了Co-Mo/V2O5复合催化剂,并对催化剂进行了XRD、FT-IR、BET等表征。表征结果表明,掺杂组分Co和Mo与纯V2O5作用生成了具有催化活性但晶相不完整的复合金属氧化物CoMoO4(2θ=28.51°)和CoMoO3(2θ=18.06°)的特征峰。Co-Mo/V2O5催化剂的最佳制备条件为:Mo的掺入量为20 %,Co的掺入量为5 %,浸渍时间为1 h,焙烧温度为600℃。在环己烷0.5 mL,乙腈10 mL,Co-Mo/V2O5催化剂0.03 g,H2O23 mL,反应温度为55℃下反应3 h,环己烷的转化率为39.1 %,环己酮和环己醇的总选择性为100 %。用浸渍法制备了CuPMo/V2O5复合催化剂,并对催化剂进行了XRD、FT-IR、BET等表征。表征结果表明,组合改性并没有破坏V2O5的结构,PMo和CuO都高度分散于V2O5上。CuPMo/V2O5催化剂的最佳制备条件为:浸渍时间12 h,焙烧温度320℃。在环己烷0.5 mL,乙腈10 mL,CuPMo/V2O5催化剂0.03 g,H2O2 3 mL,反应温度65℃下反应3 h,环己烷转化率为53.6 %,环己酮和环己醇的总选择性为100 %。
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