【摘 要】
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噻嗪和噻唑类化合物是一种含有硫、氮原子组成的五元杂环、六元杂环化合物,在有机合成、光解疗法、材料化学和食品科学等领域有着重要应用,因而引起了化学家们的广泛关注。本文以双（2-氨基苯基）二硫和芳香酮为起始原料,通过芳香酮C（sp3）-H键活化,在无金属、无添加剂的条件下构建五元苯并噻唑类、六元苯并噻嗪类杂环化合物,并且在分子氧参与、微波辐射作用下进一步氧化联苯并[1,4]噻嗪中的C-C单键,合成了具
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噻嗪和噻唑类化合物是一种含有硫、氮原子组成的五元杂环、六元杂环化合物,在有机合成、光解疗法、材料化学和食品科学等领域有着重要应用,因而引起了化学家们的广泛关注。本文以双（2-氨基苯基）二硫和芳香酮为起始原料,通过芳香酮C（sp3）-H键活化,在无金属、无添加剂的条件下构建五元苯并噻唑类、六元苯并噻嗪类杂环化合物,并且在分子氧参与、微波辐射作用下进一步氧化联苯并[1,4]噻嗪中的C-C单键,合成了具有C=C双键的顺式联苯并[1,4]噻嗪类化合物。此外,我们制备了缺位多金属氧簇负载的多孔泡沫催化剂,并将其应用于S-H键和N-H键的氧化偶联,成功合成了次磺酰胺类苯并噻唑化合物。具体工作如下:1.分别在I2/DMSO或I2/CH3CN条件下,在微波辐射-无金属的条件下,仅15分钟实现了由芳香酮和取代双（2-氨基苯基）二硫选择性合成2-芳甲酰基苯并噻唑和联苯并[b][1,4]噻嗪杂环化合物,产率中等以上（50-90%）,反应产物均经过1H NMR,13C NMR,HRMS表征,并经过可控实验,提出了可能的反应机理。2.在分子氧及微波辅助下,在I2/DMSO反应介质中以取代双（2-氨基苯基）二硫和芳香酮为原料,通过芳香酮C（sp3）-H键活化,一步成功合成了12例双键键连的（Z）-二苯并[1,4]噻嗪化合物,反应产物均经过1H NMR,13C NMR,HRMS表征,并经过可控实验,提出了可能的反应机理。3.为解决缺位多金属氧簇催化剂在反应中易解离,不能循环利用的难题,我们将Co、Ni、Mn、Cu取代的缺位多金属氧簇固定在羧甲基纤维素钠（CMC）上,制备了TM-LPOMs@CMC-F泡沫材料（TM=Cu,Co,Mn,Ni;F=20%,40%,60%,80%）。并通过IR,PXRD,UV,SEM等表征,将Cu-LPOMs@CMC用于S-H键与N-H键的有氧偶联合成次磺酰胺类苯并噻唑衍生物,产率最高可达96%,并考察了催化剂的稳定性。
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