不同方式活化过硫酸盐降解水中普萘洛尔的研究

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普萘洛尔(PRO)是一种广泛应用的β受体阻滞剂,主要用来治疗高血压、心绞痛和心律不齐等。由于常规污水处理工艺的不完全去除,PRO在水环境中被频繁检测出来,浓度达到ng·L-1-μg·L-1级别。相关研究也表明水环境中低浓度的PRO对水生动物的生殖系统及植物的光合作用都有明显影响。因此,研究经济、高效和环境友好的处理技术来控制和消除PRO对水环境的污染具有重要的实际意义。高级氧化工艺作为有机污染物的有效处理方法,无论在处理成本还是在处理效果上都具有明显优势,更适合在工程上广泛应用。过硫酸盐活化产生的硫酸根自由基(SO4·-)和羟基自由基(HO·)相比,具有更强的氧化性、更长的半衰期、更好的选择性和更广的pH适应范围,在有机物处理上显示出巨大的应用前景。而在过硫酸盐的各种活化方式中,热活化和UV活化受pH影响较小,氧化性强且反应条件温和,在土壤和地下水污染物的去除上应用最为广泛。本文以PRO为目标污染物,分别研究其在热活化过硫酸盐体系和UV活化过硫酸盐(UV/PS)体系的降解动力学、机制以及转化产物和路径,同时考察水体共存物质对其降解的影响。本文首先考察了PRO在热活化过硫酸盐体系的降解动力学、机制以及转化产物和路径,并考察了HCO3-和腐殖酸(HA)对其降解的影响。结果表明,PRO在热活化体系的降解过程符合准一级反应动力学规律。增加PS初始浓度和升高反应温度都可以显著提高PRO的降解速率常数。碱性条件下PRO的降解效果明显好于酸性和中性条件。自由基清除实验表明,在酸性和中性条件下,SO4·-是体系主要的氧化物种,而在碱性条件下,HO·对PRO的降解起主导作用。自然水体中的HCO3-对PRO的降解有显著的促进作用,而HA则强烈抑制PRO的降解。增加PS初始浓度和延长反应时间都可以显著提高PRO的矿化率。通过UPLC/Q-TOF-MS联用技术在热活化过硫酸盐体系中共检测到4种转化产物,由此推测PRO的转化路径为萘环的羟基化反应和支链胺基基团处C-N键的断裂。其次考察了PRO在UV活化过硫酸盐体系的降解动力学、机制以及转化产物和路径,考察无机阴离子和HA对PRO降解的影响,并通过竞争动力学方法测定了PRO与SO4·-和HO·的二级反应速率常数。结果表明,RPO在UV/PS系统的降解过程也符合准一级反应动力学规律。增加PS初始浓度和减小PRO初始浓度都可以显著提高PRO的降解速率。相对于酸性和中性条件,碱性条件更有利于PRO的降解。自由基鉴定实验表明,在中性条件下,UV/PS系统中对PRO降解起主导作用的是SO4·-。PRO的矿化率和PS的消耗率随反应时间的延长而增加。自然水体中的无机阴离子(Cl-、NO3-和HCO3-)和HA对PRO降解的影响不尽相同,其中Cl-和HCO3-对PRO的降解有促进作用,而NO3-和HA则抑制PRO的降解。PRO与SO4·-和HO·的二级反应速率常数分别测定为1.94×1010和6.77×109 L·mol-1·s-1。通过UPLC/Q-TOF-MS联用技术在UV/PS氧化系统中检测到15种转化产物,由此推测PRO的转化路径为萘环和胺基的羟基化反应、支链脱水反应、萘环开环反应以及醛基基团的断裂。
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