锂离子电池正极材料的改性制备与性能研究

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近年来,随着电动汽车的持续走热,锂离子电池成为研究的宠儿,特别是锂离子电池正极材料。尽管目前实验室和商业化的锂离子电池正极材料种类繁多,但是它们都存在各自的缺陷。本文针对两种比较热门的材料进行了改性研究,锰基富锂材料和磷酸铁锂,研究了它们的形貌、组成和电化学性能,并对它们具有优异电化学性能的机制进行了研究。采用共沉淀法制备了Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2球形碳酸盐前驱体,并采用超声辅助的方式对其进行混锂,经过煅烧获得了棒状大晶粒的Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2正极材料。通过XRD、SEM、TEM和XPS等手段对材料的结构和组成进行了表征,结果表明材料具有良好的层状晶型结构。电化学性能表征结果显示,在0.1C倍率时其首次的放电比容量高达298mAh g-1,100次之后的容量保持率为91.2%。同时材料具有良好的倍率性能,在1C条件下的最高放电比容量为190mAh g-1,经过100次循环,没有衰减的迹象。进一步对其100次循环之后的电极片进行了XRD和SEM分析,得知其特殊的形貌能够抵抗Li+嵌入/嵌出的破坏和过渡金属离子的溶出。采用超声辅助混锂的方式制备了Li1.2Mn0.6Ni0.2O2,其前驱体同样采用沉淀法制备。通过SEM和TEM表征,表明该材料具有与Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2类似的棒状结构,证明了超声辅助混锂能够影响材料的结构和形貌。组装的电池在0.1C放电倍率下,最高放电比容量为245mAh g-1,100次循环之后的容量保持率为87.8%。此外采用静电纺丝的方法制备了三元锰基富锂正极材料,通过XRD和SEM表征,得知其形貌为纳米纤维状,但是不具备良好的层状结构和晶型,电化学结果显示电化学性能较差,有待进一步改进研究方案。利用Super P对商业化的LiFePO4进行包覆,以提升其电化学性能。不仅在LiFePO4表面形成了二次碳层网络结构,使其导电性有了显著提高,同时由于形成的这种特殊的结构,使其形成了电容器辅助电池碳层,即碳层能够作为类似电容器的功能而储存一定的电量,从而使包覆后的电极0.1C倍率下放电比容量达到193mAh g-1,超越了磷酸铁锂的理论比容量,同时倍率性能也得到很大的提高。
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