热塑性淀粉基生质复合材料熔融加工流动及防水性能改良研究

来源 :湖北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:emmajqf
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本文使用柠檬酸(Citric acid,CA)酸解处理木薯淀粉,以甘油为塑化剂制备热塑加工流动性不同之酸改性热塑性淀粉(Acid modified thermoplastic starch,AMTPSx/3)。原 TPS样品在190℃/2.16 kg条件下流动性差熔融指数仅为1.5 g/10 min;经CA酸解改性3小时AMTPSx/3样品之MFR数值随CA含量由1增加至2,4,8及16phr而明显持续由2.4增加至5.9,9.2,11.6及14.5。以戊二醛(glutaraldehyde,GA)在凝胶化过程中改性制备防水改善型TPS100GAo.s或AMTPSx/3100GA0.5热塑加工树酯;另掺混少量防水效果好之生物降解高分子(Polylactic acid,PLA)制备(TPS100GA0.5)75PLA25 及(AMTPS x/3100GA0.5)75PLA25系列生质复材以进一步改善其防水与长时间机械性能。但TPS100GA0.5样品在190℃/2.16 kg条件下流动性极差,测不到熔融指数;经CA酸解处理3 小时之 AMTPS1/3100GA0.5,AMTPS2/31ooGAo.5,AMTPS4/3100GA0.5,AMTPS8/3100GA0.5 及AMTPS16/3100GA0.5 样品,随 CA 含量由 0 增加至 1,2,4,8 及 16 phr 时,AMTPSx/3100GA0.5样品MFR数值由0增加至1.2,3.9,7.2,9.6及11.2。所有样品含水率数值均随放置时间增加而增加;而在20℃/50%RH条件放置一固定时间后,AMTPSx/3系列样品含水率数值随CA含量增加而增加。经0.5 phr GA防水改性后,TPS100GAo.5和AMTPSx/3100GA0.5样品的含水率数值,分别明显较于20℃/50%RH条件放置相同时间对应TPS和AMTPSx/3系列样品为低。(TPS100GA0.5)75PLA25 或(AMTPSx/3100GA(0.5)75PLA25 样品在 20℃/50%RH条件放置相同时间之含水率数值,均分别明显较对应的TPS100GA0.5和AMTPSx/3100GA0.5样品更低。AMTPSx/3样品起始拉伸强度(σf)及冲击强度(Is)数值随CA酸解3小时之含量增加而明显降低;而其起始断裂伸长率(εf)数值仅随CA含量增加而微幅上升。每一样品的σf及Is数值随放置时间增加而明显降低;而εf数值却分别从其起始εf值明显增加。经0.5 phr GA改性后,TPS1ooGA0.5及AMTPSx/31ooGAo.5样品的起始σf及εf数值均分别较TPS及AMTPSx/3样品明显降低,而Is数值却较高;但在20℃/50%RH条件放置一固定时间后,其σf,Is及εf数值保留率却分别明显较对应TPS及AMTPSx/3样品为高。(TPS100GA0.5)75PLA25 或(AMTPSx/3100GA0.5)75PLA25 样品的起始及在 20℃/50%RH 条件下放置相同时间之σf及Is数值,均分别明显较对应TPS100GA0.5和AMIPSx/3100GA0.5样品明显为高;但εf数值却较低。比如,在20℃/50%RH条件下放置56/168天后,(AMTPS8/3100GA0.5)75PLA25 样品σf,Is 及εf 数值仍分别保持在 16.5 MPa/12.6 MPa,0.44 KJ/m2/0.37KJ/m2和12.8%/19.4%,这些数值分别是对应其起始σf,Is及εf数值之79%/60%,37.4%/30%及2.0/3.1倍,是放置在同样条件下AMTPS8/3样品σf及Is数值33/63倍及8.8/18.5倍,εf数值之33/30%。AMTPSx/3系列样品O-H伸缩振动吸收峰强度随CA酸蚀浓度增加而逐渐增大,但在其红外光谱上,没出现对应于酯基之特征吸收峰。在TPS100GA0.5和AMTPSx/3100GA0.5系列样品的红外光图谱上发现对应于醚基C-O-C官能基团之特征吸收峰;而原先对应于GA醛基中C=O和C-H伸缩振动特征吸收峰几乎完全消失。AMTPSx/3与TPS样品断面均较为平整未出现延伸碎片;但TPS及AMTPSx-3样品经过 GA 改性后,AMTPSx/3100GA0.5及(AMTPSx/3100GA0.5)75PLA25 样品 SEM 断面照片呈现出一些具韧性破坏特征的延伸碎片。相比TPS75PLA25样品而言,(TPS100GA0.5)75PLA25样品的断面出现较少PLA分散颗粒,以上现象说明戊二醛改性TPS100GA0.5与PLA分子间有较好相容性。(AMTPSx/3100GA0.5)75PLA25样品SEM断面照片上韧性破坏特征随CA含量增加而明显减少。起始TPS及AMTPSx/3样品的热分析和WAXD图谱均分别未出现任何淀粉结晶熔融吸热峰和衍射峰。在20℃/50%RH条件放置7天后,AMTPSx/3样品的熔融吸热峰值随CA含量增加而减少;AMTPSx/3样品对应的VH型淀粉衍射峰强度随CA含量增加而逐渐增大。对比TPS及AMTPSx/3样品而言,TPS100GA0.5及AMTPSx/3100GA0.5样品在20℃/50%RH条件放置≤28天,没有出现任何明显的熔融吸热峰和对应于VH型淀粉重结晶衍射峰。事实上,TPSiooGAo.s及AMTPSx/3100GA0.5样品在20℃/50%RH条件放置56天后时仍然看不到任何的明显的熔融吸热峰和VH型淀粉重结晶衍射峰。掺混25%PLA之(TPS100GA0.5)75PLA25及(AMTPSx/31ooGAo.5)75PLA25样品在其WAXD图谱上发现对应于VH型淀粉重结晶衍射峰强度,分别明显小于在20℃/50%RH条件放置相同时间TPS100GA0.5及AMTPSx/3100GA0.5样品的重结晶衍射峰强度。
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