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Kdo(3-脱氧-D-manno-2-辛酮糖酸)是革兰氏阴性菌细胞壁外膜脂多糖的重要组成成分之一,它也是细菌生长和其毒性的重要因素。天然Kdo糖苷有α、β两种构型,化学合成Kdo糖苷对研究和发展相应的抗菌疫苗、抗菌药物以及免疫学研究具有重要意义。Kdo糖苷键的合成无法规避以下三点困难:1)Kdo C1的位吸电子基团羰基,使Kdo糖基供体的反应活性被削弱,从而导致成苷反应进行困难;2)Kdo是3-脱氧糖,反应过程中容易发生E1消除反应,从而与受体成苷形成竞争,导致成苷产率下降;3)Kdo的C3位没有羟基,不能形成典型的邻基参与作用,不能有效地控制Kdo糖苷键的立体构型。因此Kdo糖苷键的构建是Kdo领域里极具挑战性的工作,发展新型高效的立体成苷方法是十分必要的。本论文对Kdo糖苷键构建方法进行了研究。论文由两部分工作组成:(一)Kdo炔酸酯糖基供体成苷反应的研究;(二)Kdo碘代糖糖基化反应的研究。第一部分工作利用炔酸酯离去基团在催化量促进剂的活化下离去达到高效活化的目的,并采用异亚丙基对Kdo构象的影响及位阻作用的策略来实现高立体选择性成苷。主要完成了以下工作:(1)制备苯炔酸酯、5-及炔酸酯及具C5位苯甲酰基稳定保护基保护的Kdo糖基供体12;(2)对糖基供体进行了成苷反应条件的探索,确定最佳反应条件,比较三种糖基供体反应活性和立体成苷效果确定苯炔酸酯为最佳供体;(3)对Kdo苯炔酸酯进行了成苷反应底物扩展。对比三种供体的反应活性,并以苯炔酸酯糖基供体进行了底物扩展,反应结果显示苯炔酸酯供体比5-己炔酸酯供体的活性高,成苷反应立体选择性好。供体12的C5位酰基不能很好地协助高立体选择性成苷键反应。反应温度对反应的选择性有一定的影响,高温反应有利于α选择性;低温反应有利于β选择性,并对消除反应有一定抑制作用。论文第二部分工作基于碘代糖成苷反应时发生类似SN2反应机理来实现高立体选择性成苷。主要完成了以下工作:(1)合成了Kdo邻炔基苯硫苷糖基供体,它可以在碘单质活化下形成Kdo碘代糖;(2)对供体进行了成苷反应条件探索;(3)对Kdo碘代糖的形成进行研究。对乙酰化糖基供体进行成苷反应条件探索,发现邻炔基苯硫苷Kdo糖基供体在碘单质活化下很容易形成碘代糖;成苷产物倾向α构型。该方法的确定将为后续底物扩展、机理研究奠定基础。