腐殖酸对纳米级双金属去除水中2,4-DCP的影响

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利用纳米级双金属对受含氯有机物污染地下水或土壤修复的研究日益受到关注。为了考察纳米级双金属颗粒催化还原脱氯在实际受污染地下水以及污染土壤中实际应用的可能性,本论文系统考察了腐殖酸(HA)对纳米级双金属颗粒催化还原脱氯的影响。通过TEM等表征手段测定了所制备的纳米级双金属颗粒的形状和大小。采用所制备的纳米级双金属对(2,4-二氯苯酚)2,4-DCP进行了催化还原脱氯研究,并计算了准一级表观反应速率常数。考察了HA对纳米级双金属颗粒催化还原脱氯的影响和纳米级双金属颗粒催化还原脱氯的影响因素,并通过中间产物和最终产物分析研究了HA存在时,2,4-DCP在纳米级双金属作用下催化还原脱氯的反应机理。实验结果表明:1.大多数纳米级Ni-Fe和纳米级Pd-Fe颗粒的直径都在100nm以下。2.HA对纳米级双金属催化还原2,4-DCP脱氯有明显的抑制作用,并且这种抑制作用在HA浓度较低(5 mg L-1)时就明显表示出来。3.HA存在时,较高的镍化率、较低的pH值、较高的纳米级Ni-Fe投加量和较高的反应温度有利于脱氯反应的进行;在实验范围内脱氯效果与2,4-DCP的初始浓度基本无关。纳米级Ni-Fe和纳米级Pd-Fe双金属催化还原2,4-DCP脱氯较适宜的镍化率和钯化率分别是1.5(wt)%和0.15(wt)%。4.纳米级双金属颗粒催化还原2,4-DCP脱氯符合准一级反应动力学,反应速率与2,4-DCP初始浓度关系很小。对于纳米级Pd-Fe,HA投加量的增加与反应速率常数成线性关系,随着HA投加量由0,5,10,15增加到20 mg l-1,反应速率常也相应由0.017,0.013,0.009,0.006降到0.004 min-1。5.HA存在时,地下水中硝酸根离子(NO3-)的存在,不利于纳米级Pd-Fe双金属催化还原脱氯,随着硝酸根离子浓度的增大,纳米级Pd-Fe双金属催化还原2,4-DCP脱氯的速度变慢。6.2,4-DCP在纳米级双金属作用下的脱氯反应机理主要是催化还原脱氯,整个反应过程大致可以分为3个阶段:1)Fe与水或氢离子反应产生H2,Fe被氧化为Fe2+。2)2,4-DCP在H2和催化剂Pd作用下被还原脱氯。3)Fe2+与OH-或水中的CO32-反应,或Fe2+与溶液中的溶解氧和OH-反应,或HA、反应中间产物、终产物等吸附在纳米级双金属表面,在纳米级双金属表面上形成钝化层,阻碍了催化还原脱氯反应的进一步进行。
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