全氟辛酸铁合成表征及在丁羟推进剂中的应用

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含铝复合固体推进剂燃烧时,铝颗粒在燃面会发生团聚,燃烧生成大粒径的液相含铝凝团。大尺寸的液相含铝凝团在燃烧流场的作用下,导致发动机出现二相流损失、熔渣沉积以及绝热层烧蚀加剧等问题,甚至会堵塞喷管喉部,带来严重后果。因此,解决铝粉燃烧团聚问题对于提高固体推进剂的综合性能非常重要。本论文合成了全氟辛酸铁(Fe(PFO)3),对其结构及性质进行了表征。首先研究了Fe(PFO)3对高氯酸铵热分解的影响,其次研究了Fe(PFO)3对丁羟推进剂及其组分热热性能的影响,最后重点研究了Fe(PFO)3对丁羟推进剂燃烧性能的影响及作用机理。Fe(PFO)3能够显著降低AP的高温热分解温度,同时能够提高AP热分解的总放热量。添加1%、2%、5%、10%的Fe(PFO)3分别能够使AP的高温热分解温度降低6°C、20°C、60°C、67°C。其中,添加2%的Fe(PFO)3能够使AP高温热分解的活化能降低38 kJ·mol-1。Fe(PFO)3能够使丁羟推进剂样品的热分解温度提前,且能够使HTPB粘合剂体系的热分解温度稍微延后。热分析结果表明,Fe(PFO)3能够显著提高Al粉与空气反应的增重率,增加Al粉与空气反应的活性。添加Fe(PFO)3使得丁羟推进剂样品的爆热降低,同时明显提高燃速。采用XRD、SEM、粒度分析等手段对凝聚相燃烧产物进行表征,结果表明,Fe(PFO)3能够使凝聚相燃烧产物中的α-Al2O3和θ-Al2O3的相对含量减少,而γ-Al2O3的相对含量增加;Fe(PFO)3使凝聚相燃烧产物中的大粒径燃烧产物减少,同时使凝聚相燃烧产物的团聚现象明显减弱;Fe(PFO)3不但可以明显降低凝聚相燃烧产物的粒度,同时能够使凝聚相燃烧产物的粒度分布变窄。Fe(PFO)3能够减弱丁羟推进剂凝聚相燃烧产物的团聚,机理研究表明,Fe(PFO)3分解产生的含氟物质能够与Al粉表面的氧化层发生反应生成AlF3,从而使Al粉表面的氧化层发生破裂,进而使内部的活性铝能够与外部的氧化性物质接触而发生反应,从而提高Al粉的燃烧效率,减弱凝聚相燃烧产物的团聚。
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