基于正渗透技术的印染废水反渗透浓水处理研究

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由于印染废水排放量巨大,常采用反渗透技术对其进行深度处理回用。但反渗透会产生含盐量、含有机物高且难降解的反渗透浓水(Reverse Osmosis Concentrate,ROC),因此本论文以印染废水反渗透浓水进一步处理回用为目标,对实际印染ROC组分理化性质进行分析,探究印染ROC水质理化特征;并以正渗透技术为重点,以印染ROC为对象,探究正渗透技术对印染ROC的处理效果以及运行过程中ROC水质的变化规律,分析处理过程中产生的正渗透膜污染对通量的影响,并探究正渗透膜在ROC处理方面膜的可重复利用性;最后对膜污染进行表征,并进一步探讨正渗透膜污染的成因与机理,为推动正渗透在印染ROC中的应用提供技术支持。本论文的主要研究内容和结论如下:1、印染反渗透浓水组分理化性质分析。印染ROC水质波动较大,含盐量较高,TDS浓度在5500 mg/L至7400 mg/L之间,其中浓度最高的三种离子分别为SO42-、Na+和Cl-。除此之外,印染反渗透浓水含有一定硬度,具有结垢趋势。对于有机物的三维荧光分析可以发现,印染ROC中主要是含有溶解性微生物产物及少量类腐殖酸类物质;对于有机物亲疏水性分析可知印染ROC中疏水酸性物质和亲水性物质含量最高,分别可以达到51%和33%,弱疏水性物质含量最低,仅含3%;通过对有机物分子量分布进行分析可以发现,ROC中分子量主要集中在3-10k Da,占比可以达到72.4%,其次是分子量小于1k Da的达15.6%,分子量大于30k Da的含量最低;结合FTIR及GC-MS分析可得,印染ROC中有机物官能团主要是C=C伸缩振动和C-H弯曲振动,氯苯、邻苯二甲酸、长链烷烃、环硅氧烷类等物质居多,多为染料、表面活性剂等工业物质降解的中间产物,成分复杂。2、正渗透技术对印染反渗透浓水的处理。采用CTA膜作为正渗透膜,在FO模式下,2 mol/L Na Cl驱动液对浓水的回收率可以达到90%以上,而2 mol/L NH4HCO3驱动液回收率为71%。其中,NH4HCO3驱动液的溶质反渗通量远高于Na Cl,但二者对ROC中二价无机离子的截留率均可达99.4%以上。对污染后的正渗透膜进行SEM-EDS和污染物XRD表征可知,膜上污染物主要为碳酸钙,以NH4HCO3作为驱动液时产生的碳酸钙颗粒尺寸更大且更为规则。由于NH4HCO3驱动液中HCO3-的反渗,使得Ca CO3沉淀的产生的时间相比于Na Cl驱动液提前,且运行结束后浓缩后的ROC中Ca2+浓度约为1mg/L,远低于Na Cl驱动液组。进一步探究正渗透膜表面产生的碳酸钙污染对通量的影响可以发现,碳酸钙污染对通量造成的影响并不显著,通量下降的主要原因是进料液被浓缩以及驱动液被稀释造成的渗透压差减小。在每轮实验结束后正渗透膜不被清洗的情况下运行四轮,结果发现初始通量略有降低,但每轮通量下降趋势基本一致,说明正渗透膜对印染ROC抗污染性强。3、正渗透膜碳酸钙污染的机理研究。对于CTA膜,进料中钙离子浓度的升高不会对通量造成显著影响,但对于TFC膜则会随着钙离子浓度的升高而通量下降。不论对于CTA膜还是TFC膜,阻垢剂在一定浓度范围内对膜通量不会造成显著影响,但浓度继续升高则会使膜表面碳酸钙颗粒团聚,使膜污染加重,因此膜通量下降。硫酸根存在会使得膜表面碳酸钙污染颗粒形态发生变化,并且当驱动液为NH4HCO3时,膜表面会产生针状碳酸钙使得污染加重,无论对于CTA膜还是TFC膜均会造成通量下降。而当驱动液为Na Cl时,正渗透膜的可重复利用性更高,CTA膜的抗钙污染性能更优。本论文对印染反渗透浓水的理化性质进行了系统的测定分析,探究了正渗透技术在印染浓水方面的处理潜力,并对处理过程中产生的膜污染进行表征及机理性研究,为印染废水的近零排放提供了一种可能的方向。
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