胜利褐煤碱解产物的转化研究

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煤系重质碳资源的高效洁净利用对国民经济的可持续发展至关重要。本文以胜利褐煤碱解产物(SDP)作为煤系重质碳资源的模型化合物,从加氢转化及制备炭材料两个方面对其转化行为进行了研究。重点研究了SDP的结构特征、考察了SDP在不同固体酸催化剂、Ni-Mo-S/Al2O3及Ti(Zr)改性Ni-Mo-S/Al2O3催化剂作用下的加氢转化性能及产物分布,初步探索了以SDP为原料制备炭材料的可行性。结果表明:SDP中含有各种含氧官能团、芳香结构和脂肪结构。SDP中的主要组分-四氢呋喃可溶物(THFS)为含有烷基取代基的13环的芳香结构通过烷基链和脂肪环等连接构成的有机大分子。SDP易于加氢转化为轻质产物-正己烷可溶物(HS)和气体。加氢催化剂初步筛选实验表明:固体酸催化剂活性不高;Ni-Mo-S/Al2O3催化剂对SDP具有较高的催化加氢活性,THFS在加氢过程中具有最高活性,易于转化为HS,1g SDP与0.1g催化剂和2ml四氢萘(THN)在400oC,5MPa H2初压下反应1h后, THFS组分减少70.7wt%,HS组分增加63.8wt%。通过Zr(Ti)改性后,Ni-Mo-S/Al2O3催化剂对SDP的加氢效果显著增加,可使HS组分增加64.8wt%,同时可显著抑制THFI的生成;更重要的是Ni-Mo-S/Al2O3和Ni-Mo-S/Zr-Al2O3催化剂在SDP加氢转化过程中均显示出较好的重复使用性能。SDP经Ni-Mo-S/Al2O3和Zr(Ti)改性Ni-Mo-S/Al2O3催化剂加氢所得产物HS主要为苯和甲苯、萘、蒽和少量芘,经Zr改性所得Ni-Mo-S/Zr-Al2O3更有利于萘类化合物的生成,产率可提高19.4%左右。Zr改性Ni-Mo-S/Al2O3催化剂活性高的原因在于Zr的引入减弱了活性组分与载体的相互作用、增加了催化剂的酸性和改变了活性相MoS2的形貌(MoS2棒堆积层数和长度增大)。模板剂的种类、温度显著影响以SDP为原料所制备炭材料的形貌。以SDP为原料、CTAB为模板剂可以制备炭微球,在600oC通过高温溶剂热法可制得到碳含量为86.4%,直径在5-10μm的表面光滑的炭微球;所得炭球为无定形碳,抗烧蚀性能和热稳定性较好。
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