锡/碳自支撑电极材料的复合结构调控及其电化学储钠性能研究

来源 :陕西科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wwwdps1
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锡基负极材料一直以来都是钠离子电池负极材料的热门研究材料之一,由于其理论容量较高(形成的Na15Sn4的容量可达845 mAh·g-1)、嵌钠反应电位较低和对环境友好的特点,受到了研究者们的追捧。然而,锡基材料在嵌钠过程中容易产生较大的体积膨胀,从而造成电极结构被破坏并导致材料可逆容量的快速衰减。因此,如何在充放电过程中保持稳定的可逆容量成为研究的主要方向。本论文以商业碳布作为自支撑集流体,利用碳布良好的导电性并作为自支撑基底,在其表面构筑各种不同形貌的锡基材料,为了更好地解决锡基材料的体积膨胀问题。本论文主要分为以下四部分进行研究:(1)通过液相还原法成功合成了 Sn/CC电极材料,研究了在不同溶剂介质中以及热处理对其形貌和电化学性能的影响。使用丙三醇作为溶剂介质制备的Sn/CC电极材料在400度热处理后电化学性能达到最优,在充放电的过程中该样品的首次放电容量为877.6mAh·g-1,首次库伦效率为62.2%。循环500圈后可逆容量仍保持在441.2 mAh·g-1,第三圈充放电后其库伦效率均保持在96%以上。另外,样品在500 mA·g-1和1 A.g-1电流密度下可逆容量分别为585.8 mAh·g-1和445.3 mAh·g-1。这说明当以丙三醇为反应介质制备得到的Sn/CC负极材料在大电流密度下有较好的反应动力学,这主要归因于制备过程中-OH官能团的影响导致反应动力学变化形成结构不一致。而热处理的过程则进一步优化了碳布上分布Sn颗粒的表面结构,将大尺寸的碳球热解,保留了 Sn颗粒并使之重新均匀分布在碳布表面。这种微观结构尺寸较小,具有较大的比表面积,可以提供更多的化学反应位点,从而提升了负极材料的循环性能和倍率性能。(2)通过低温合成了 C@gray-Sn/Sn/CC电极材料,研究了不同物相组成及结构尺寸对电化学性能的影响。作为钠离子电池的电极材料,该电极表现出优异的电化学性能,在1 A.g-1的电流密度下稳定循环500圈后,仍能保持387.2 mAh·g-1的可逆容量。在低温下调控Sn的物相转换从而改变Sn颗粒的纳米球粒径,其颗粒直径由~180nm减小到~25nm。当颗粒尺寸减小后,材料的充放电稳定性得到了显著提升,尤其在长循环的充放电过程后,电极材料的表面结构和形貌可以保持稳定,说明Sn在此结构下的体积膨胀得到了抑制。(3)研究了应力的方向对材料电化学性能和结构稳定性的影响,通过调整煅烧过程的温度合成了具有可控应力状态的C@Sn@SnO2/CC电极材料。该电极应用于钠离子电池的负极材料时,展现出稳定且优异的电化学性能(在1 A·g-1的电流密度下循环800圈后,仍然拥有接近400 mAh.g-1的容量,容量保持率达到86.9%)。通过控制碳结构中Sn的应力来抑制充放电过程中Sn的体积膨胀,当热处理温度在700度时,压应力的存在可以显着提高材料的充放电稳定性。同时,它可以稳定材料的结构和表面形貌,并保持Sn和碳结构之间稳定的电荷转移过程。这些结果揭示了应力对Sn负极材料中储钠行为的影响,从而为其他以合金化反应为主的电极材料在处理颗粒膨胀的过程中提供一定的参考。(4)采用连续两步水热法及固相烧结的方法成功制备了C@CuSn/SnO2/CC复合材料。当该复合材料装配于钠离子电池负极时,其首次循环可逆性以及循环稳定性均表现良好,具体体现在首次库伦效率可达87.1%,循环200圈后可逆容量可以达到354.5 mAh·g-1。一方面,Cu的引入提高了首次库伦效率;另一方面,在颗粒表面包覆的碳层在一定程度上缓解了在钠离子嵌入脱出时颗粒体积胀大时产生的机械应力,这对于维持材料的结构稳定性有很大的帮助。
其他文献
脂肪代谢在动物的生长,发育和繁殖过程中起重要作用。以前的研究报道,cidec促进脂滴的单室发育并刺激多种类型细胞中的脂质储存,表明cidec是脂质代谢中的关键调节因子。最近
水库生态系统对二氧化碳排放有重要贡献。然而,由于水库类型多样以及缺乏高时间分辨率的监测,全球水库二氧化碳排放的估算仍然存在很大的不确定性。本研究以黄土高原小型水库
目的临床发现冠心病患者经皮冠状动脉介入治疗(PCI)术后心肌组织会发生更严重的结构功能变化,称心肌缺血/再灌注损伤(Myocardial Ischemia-reperfusion Injury,MI/RI)。已有研究发现电针预处理可以减轻MI/RI,但机制尚未完全明确,导致针刺防治MI/RI的临床推广及应用受限。相关研究表明,MI/RI的发生发展与心室重构密切相关,其中包括心肌重构与交感神经重构两
单台预警是地震预警的一种重要方法,结合我国目前地震台站稀缺的现状,建设高速铁路单台地震预警系统是解决高速铁路减小地震威胁的重要方法,而单台定位又是单台预警的关键。
层状钛铌酸盐是一种具有特殊结构的新型半导体光催化剂。所述的钛铌酸盐前驱体可作为较好的载流子传导载体,提供光生载流子的迁移路径。剥离后的钛铌酸纳米片具有更好的物理
近年来由于传统燃油汽车造成环境问题和能源短缺问题的不断加重,纯电动汽车逐渐进入公众视野。纯电动汽车以电能作为动力来源,行驶过程中不会产生尾气,环保无污染。同传统燃
城市节能措施对城市快速发展有重要影响,城市绿化作为降低建筑冷负荷的有效措施,一直备受人们关注。然而目前缺乏一种针对某一绿化形式对区域热环境和建筑能耗影响,并将总体思路应用于具体场地或建筑的量化措施的研究,这将在城市规划阶段对建筑周围绿化无法准确设计。本文基于计算流体力学(CFD)软件PHOENICS和建筑能耗模拟(BES)软件EnergyPlus,建立BES与CFD耦合思路,定量分析了建筑周围及小
本文设计合成4种双啮[N^O]型亚胺配体L1-L4及对应的10种后过渡金属(镍、铜、钯)配合物C1-C10,通过各种测试方法对所合成化合物进行结构分析;将全部配合物用于降冰片烯的催化聚合反应且探究聚合温度、甲基铝氧烷用量、反应物浓度等聚合条件对金属化合物的催化活性和聚降冰片烯产率的影响;进一步分析聚降冰片烯的红外光谱、X射线粉末衍射谱、热重谱和扫描电镜谱,详情如下:1、设计合成4种双啮[N^O]型
近年来,我国的工业和经济均取得了长足的进步和发展,与此同时,我们也面临着日益严峻的环境污染问题。数量级庞大的重金属污染物因为各种各样的的原因,在没有及时有效的得到良
随着现代电网规模的日益扩大,一大批特高压大电网逐步投运,高压直流输电在输电领域扮演着越来越重要的角色。但是由于套管、绝缘子等高压电气设备结构具有强垂直分量的极不均