电化学条件下嘧啶硫酮与醇和吗啉的C-O、S-N偶联反应研究

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1893年,意大利化学家Biginelli发现了一种多组分反应,该反应可以通过简单的一锅法合成多功能化的二氢嘧啶酮(DHPM),它是一种重要的有机合成中间体,该结构有多个反应活性位点,相比之下C2-DHPMs衍生物比其他衍生物具有更有趣的药理特性(例如钙通道调节剂,抗高血压活性剂),这些药理特性已引起了人们的极大兴趣。虽然已经建立了一些对于C2-DHPMs衍生物的合成方法,但是在电化学条件下合成C2-DHPM衍生物的方法很少报道。因此,我们发展了一种无需金属催化剂和外加氧化剂,在电化学条件下3,4-二氢嘧啶硫酮与醇和吗啉的C-O和S-N偶联反应,合成了多种C2-功能化嘧啶衍生物。本论文的主要内容主要有以下三部分:1.简要综述了电化学条件下形成C-O/C-N/C-S的偶联反应研究进展。2.探索了电化学条件下3,4-二氢嘧啶硫酮与醇发生脱硫偶联反应构建C-O键的合成方法。此反应在恒定电流下,用廉价易得的醇作反应溶剂和底物,在温和的反应条件下,无金属催化剂和额外的氧化剂,以良好的产率合成了一系列2-烷氧基嘧啶类产物。为脱硫偶联合成醚类化合物提供了一种绿色方法。3.我们研究了电化学条件下3,4-二氢嘧啶硫酮与吗啉的S-N偶联氧化芳构化反应,以良好的产率合成了一系列2-S-N功能化嘧啶产物。以上合成的化合物结构经1H NMR、13C NMR、HRMS得到了表征。
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