铝盐催化玉米粉制备乙酰丙酸甲酯的研究

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乙酰丙酸甲酯(methyl levulinate)是重要的有机化工原料,可作为燃油添加剂和食品添加剂等广泛地应用于医药、涂料、香料和增塑剂等行业。本文从生物质出发,以甲醇为介质,实现了一步法催化玉米粉制备乙酰丙酸甲酯的工艺,具有一定的环保和应用价值。本文首先考察了不同种类的酸性金属盐催化剂在甲醇中催化玉米粉转化制备乙酰丙酸甲酯的催化性能,发现铝盐(硫酸铝)对反应的催化活性较高。在此基础上将几种不同种类的离子液体对硫酸铝催化玉米粉转化制备乙酰丙酸甲酯反应的协同催化作用进行了对比,优选出效果较好的离子液体[DMIM]HSO4。以硫酸铝做催化剂,在150℃的反应温度下反应3h,乙酰丙酸甲酯的收率最高可达到49.0%;离子液体的加入对硫酸铝的催化性能影响不大,未能明显提高乙酰丙酸甲酯的收率。本文还考察了几种不同阴离子的铝盐催化剂(甲基磺酸铝,苯磺酸铝,对甲基苯磺酸铝,十二烷基苯磺酸铝)催化玉米粉转化制备乙酰丙酸甲酯的催化性能,以及离子液体1,3二甲基咪唑硫酸氢盐([DMIM]HSO4)对这些铝盐催化剂性能的影响。考察了反应温度、反应时间、催化剂的用量、甲醇的用量、离子液体的用量等对反应的影响。实验发现离子液体[DMIM]HSO4对这些铝盐的催化性能均有一定的促进作用,尤其是对甲基磺酸铝和苯磺酸铝有明显的促进作用。当以Al(CH3SO3)3-[DMIM]HSO4作为催化剂,反应温度为150℃时反应3h(玉米粉;Al(CH3SO3)3:[DMIM]HSO4:无水甲醇的质量比为0.8:0.7:0.3:6),乙酰丙酸甲酯的收率最高达到57.3%。以Al(C6H5SO3)3-[DMIM]HSO4作为催化剂,反应温度为170℃,反应3h(玉米粉:Al(C6H5SO3)3:[DMIM]HSO4:无水甲醇的质量比为0.8:0.5:0.3:7),乙酰丙酸甲酯的收率最高达到58.0%。当反应中不加入[DMIM]HSO4,而以铝盐单独催化反应时,以对甲基苯磺酸铝催化效果最好,能得到乙酰丙酸甲酯的最高收率为53.1%。
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