活性碳纤维负载铁酞菁的制备及催化性能的研究

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水作为人类赖以生存的最重要的资源之一,在自然界中有着无可取代的地位,随着社会的发展,水资源的污染与安全问题越来越被人们广泛关注。工业废水是水污染的最大污染源,如共轭染料、氯代芳香族化合物、抗生素等。近年来,抗生素类污染物作为一种新型污染物不断排入水体并且在水体中持续存在,对水生态环境以及人类健康造成了威胁。化学和生物等降解技术引起广泛关注,其中高级氧化技术(AOPS)由于其具有适用范围广、反应速率快、氧化能力强等特点,被成功应用到自然水体和污水中抗生素等多种有机污染物的降解。因抗生素独特的性质,一般的方法很难将其降解,其在环境中大量累积会造成微生物生态平衡的破坏,如果人们将其摄入体内很有可能会诱使人体产生耐药性,影响对一些疾病的治疗。基于本课题组以前的研究成果,开发一种高效绿色去除废水中有机污染物的催化体系具有重要意义。高级氧化技术(AOPs)基于自由基,羟基自由基(·OH)和硫酸根自由基(SO4·-)的形成和其他自由基氧化方法,与传统氧化剂相比,中间自由基具有非常强的活性,选择性较低,其标准氧化电位较高,可有效氧化难处理的抗生素污染物。对于不同的目标污染物,需要选择最适合的氧化剂,不同的氧化剂对应着不同的氧化机理及路线。金属酞菁结构和细胞色素P-450活性中心金属卟啉结构相似,使用不同载体负载或不同氧化剂活化,可制备各种不同功能催化系统。活性碳纤维具有独特的物理吸附性质和多孔结构、良好的电化学性质,常被作为各种催化剂载体应用于多个领域。本文利用两种不同的键合方法,分别使用脱氨基法和酰胺化方法改性活性碳纤维得到不同的负载型金属酞菁催化剂(ACFs-FeTNPc,ACFs-CONH-FeTNPc)。采用UV-vis、XPS、FTIR等方法对催化剂进行表征结果表明FeMATNPc成功地通过键合方式负载到活性碳纤维上。选用磺胺甲恶唑(SMX)和酸性红(AR1)作为目标污染物,H2O2及PMS为氧化剂,研究催化剂的催化氧化能力。实验结果表明:ACFs-FeTNPc/H2O2体系在中性条件下与Fe TNPc/H2O2相比具有较高的活性,说明ACF作为载体的引入可以极大地改善催化体系的活性;ACFs-CONH-FeTNPc/PMS体系相较于ACFs-CONH-FeTNPc/H2O2体系,对酸性红AR1的催化活性大大的提高,且其催化效率也大于FeTNPc/H2O2体系。EPR测试两个催化体系分别有羟基自由基(·OH)和过硫酸根自由基(SO4·-)的存在,ACFs-FeTNPc/H2O2反应是一个羟基自由基为主导的反应,并伴有一定的高价机理。ACFs-CONH-FeTNPc/H2O2反应也是羟基自由基为主导,硫酸根自由基为辅的反应。本论文的研究提供了一种通过共价键合的方法制备合成负载型催化剂,通过选择不同的氧化剂形成不同的催化体系,为催化体系的优化设计奠定了一定的基础。
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