高级氧化对饮用水中卤代苯醌的去除特性及机理研究

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近年来,人们生活、生产水平持续提高,生活污水与工业废水排放不断增加,部分废水直接排入河流,最终污染饮用水源。为提高饮用水微生物安全性,需投加氯、氯胺、二氧化氯和臭氧等消毒剂对饮用水进行消毒,但这些消毒剂与水中的有机物会生成消毒副产物(DBPs)。卤代苯醌(HBQs)是一类新型未受控的DBPs,近几年在饮用水中的检出频率较高,虽然其含量仅为ng/L级,但其毒性要远高于常规DBPs,对饮用水安全有巨大的潜在风险。因此,有必要开展饮用水中卤代苯醌的去除研究,进一步保障饮水安全。本试验选用在实际水体中含量最多、检出频率最高的2,6-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)作为目标污染物。采用UV/O3、O3/H2O2、UV/H2O2高级氧化技术,开展UV/O3、O3/H2O2、UV/H2O2对DCBQ去除效果试验研究和动力学分析。然后采用UV、H2O2、O3组合的高级氧化技术UV/H2O2/O3,利用响应曲面法进行试验设计,考察UV剂量、O3和H2O2浓度变化以及这些因素之间相互作用对DCBQ降解的影响,采用UV/H2O2/O3技术对DCBQ进行中间产物和降解途径分析,天然有机物和无机阴离子(Cl-、NO3-、HCO3-、CO32-)对DCBQ降解的影响研究。最后以济南市鹊华水厂中试基地浮沉-砂滤工艺出水(原水为引黄水库水)加标DCBQ为研究对象,采用UV/H2O2/O3技术对加标DCBQ滤后水有机物的去除特性进行研究,对比了实际水样试验与纯水水样试验结果,探究了pH、UV254、浊度变化,分析了UV/H2O2/O3技术氧化过程中有机物分子量分布特性、溶解性荧光物质、溶解性有机物组分、三卤甲烷生成势(THMsFPs)变化。相关研究结果如下:(1)UV剂量为180 mJ/cm2、H2O2、O3投加量为2 mg/L时,UV、H2O2、O3技术对DCBQ的去除率分别为36.1%、32.0%、57.9%。(2)当O3、H2O2投加量为2 mg/L、UV剂量为180 mJ/cm2时,UV/H2O2、UV/O3组合技术对DCBQ的去除效果最佳;O3、H2O2投加量分别为2 mg/L、1 mg/L时O3/H2O2技术去除效果最佳。最佳条件下UV/H2O2、O3/H2O2、UV/O3技术对DCBQ的去除率分别为88.5%、96.7%、99.7%,反应速率常数分别为0.39688、0.50685、0.67747 min-1。随着H2O2、O3投加量的增加,DCBQ的去除率、反应速率增加。三种技术对DCBQ的去除效果排序为:UV/O3>O3/H2O2>UV/H2O2。(3)以DCBQ去除率为响应值的二次模型的相关系数R2>0.98,表明试验数据与模型吻合良好。O3浓度、UV剂量、H2O2浓度对DCBQ去除率影响大小顺序为:O3浓度>UV剂量>H2O2浓度。最佳运行条件为UV剂量为180 mJ/cm2、O3浓度为0.51 mg/L、H2O2浓度为1.36 mg/L。实际值与预测值差别不大,模型具有较好实用性、可靠性。(4)中间产物试验检测出包括HO-DCBQ、DCBT、脱氯化的HO-DCBQ、脱氯化的DCBQ等几种中间产物,提出在高级氧化过程中DCBQ的降解途径。(5)无机阴离子影响试验结果表明Cl-、NO3-、HCO3-、CO32-无机阴离子都有一定的抑制作用。随着阴离子浓度的升高,抑制作用越明显。较低的HA浓度会促进DCBQ氧化,提高DCBQ的去除率,较高浓度HA会抑制DCBQ氧化。UV/H2O2/O3技术适于去除水中的DCBQ。与UV/H2O2、H2O2/O3、UV/O3技术相比,运用UV/H2O2/O3技术可以保证DCBQ去除效果,减少O3和H2O2投加量,降低成本,更适于应用到生产实际中。(6)实际水样试验对DCBQ有较好的去除效果;pH、浊度略微下降;UV254平均去除率为55.3%,水中的芳香性降低。经过UV/H2O2/O3技术后,水中大分子有机物被转化为小分子有机物,有机物结构发生了改变,溶解性荧光物质、溶解性有机物组分含量减少,THMsFPs略有增加。通过本研究得出,UV/H2O2/O3技术是去除饮用水中DCBQ的有效方法。
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