基于二苯甲酮的热激活延迟荧光材料的设计合成与性能研究

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热激活延迟荧光(Thermally Activated Dalayed Fluorescence,TADF)材料作为有机发光二极管的第三代有机电致发光(Organic electroluminescent)材料受到越来越多的关注。传统荧光材料具有激子利用率低的缺点;而磷光材料为了达到较高的激子利用率使用了贵金属,使得磷光OLED材料的发展受到了限制;相对于第一代传统荧光材料和第二代磷光OLED材料,TADF材料具有明显的优势,在没有使用贵金属的情况下,TADF材料利用自身分子或环境中的热能,就可以实现从三线态到单线态的反系间窜越(RISC)过程,该过程增强了延迟荧光,当单-三线态能级差较小,且反向的系间窜越速率较大时,三线态激子可以完全转变成单线态激子,激子的利用率就可以达到100%的理论极限值。荧光材料大多以固体形式存在(如固体薄膜),荧光分子间的聚集不可避免,这个问题限制了所制备的有机电致发光器件的性能和应用前景。而聚集诱导发光(AIE)分子的出现很好地解决了上述问题,具有AIE性质的分子在溶液中发光微弱,但是在聚集态下具有较强发射,AIE分子的发现极大地推动了高效率固态发光材料在有机电致发光领域的应用和发展。结合AIE和TADF特性,制备出同时具有AIE和TADF性能的有机电致发光材料,可以同时解决高浓度下猝灭和传统荧光材料较低的激子利用问题,有效地提高OLED的器件效率。本文做了以下研究:(1)设计合成了两个基于二苯甲酮和咔唑的小分子TADF材料DBT-BZ-Cz和DFT-BZ-Cz,通过系统的研究发现它们具有十分类似的热力学、电化学和光物理性能。两个化合物作为延迟荧光蓝光材料(λPL分别为472 nm,470 nm),具有良好的热力学稳定性(Td分别为339℃,329℃)。基于DBT-BZ-Cz制备的非掺杂型器件,最大的发光亮度为2349 cd/m2,最大的电流和功率效率分别为0.96 cd/A和0.79 lm/W,最大的外量子效率为0.64%。基于DBT-BZ-Cz制备的掺杂型器件,发光亮度最大为2560 cd/m2,最大的电流和功率效率分别为3.46 cd/A和2.58 lm/W,最大的外量子效率为2.31%。(2)设计合成了两个基于二苯甲酮和联咔唑的小分子AIE-TADF材料2DBT-BZ-2Cz和2DFT-BZ-2Cz,分子具有较小的?EST(0.089e V,0.076e V),同时它们也具有良好的热力学稳定性(Td分别为536℃,525℃)。基于2DBT-BZ-2Cz制备的非掺杂型器件,最大的发光亮度为3923 cd/m2,最大电流效率为2.50 cd/A,最大的功率效率为1.78 lm/W,最大的外量子效率为0.91%,CIE为(0.32,0.41)。
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