两类五元含氮有机杂环化合物的合成及反应

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liuchy2008
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本论文由两章组成:第一章描述CuX(X=Cl,I)催化的卤代烃、叠氮钠和端炔三组分的水相反应。该反应高产率地生成1,4-二取代-1,2,3-三唑。这些反应不需要任何特别的保护或还原剂的存在。催化剂用量和反应温度对反应的结果有较大的影响。提高催化剂的用量,可以加速反应进行并提高反应的选择性;提高反应温度也能加速反应,然而却降低了反应的选择性。脂肪炔的反应活性不如苯乙炔,需要使用较多的催化剂。我们还发现形成双三唑的反应是自催化的,反应中生成的双三唑可以提高Cu(I)盐的催化活性。在其他反应中加入双三唑也可以大大降低Cu(I)盐的用量,达到更高的产率。此外,我们也尝试了用CuI来催化卤代烷、叠氮钠和内炔的反应,结果表明CuI对其没有催化作用。作为比较,不用催化剂,将卤代烷、叠氮钠和内炔在水中加热能够得到同样产率的1,2,3-三唑类化合物。 第二章讨论NXS(X=Cl,Br)和吡唑类化合物在水或四氯化碳中的反应。这些反应生成产率和纯度都很高的4-卤代吡唑类化合物。反应不需要任何催化剂和氮气保护,且反应条件温和。对于绝大多数吡唑底物来说,使用等摩尔量NXS就可得到几乎定量的4-卤代吡唑,也有少数反应底物需要过量的NXS。这些反应对温度敏感,提高反应温度可以大大加快反应进行。我们也发现对于多数反应,水作为溶剂要优于四氯化碳;水中反应所需温度较低,反应时间也较短,还有一些在四氯化碳中难以进行的反应,在水中可以顺利得到预期的产物。
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