光诱导芳基硒鎓盐的(杂)芳烃的C-H偶联研究

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本文主要讲述了使用芳基硒鎓盐进行光诱导(杂)芳烃化合物的C-H偶联研究。第一部分研究了在蓝色LED照射下通过C-Se键的活化导致(杂)芳烃化合物的C-H芳基化。首先以芳基硒鎓盐作为芳基源,对光催化剂、溶剂、试剂用量和反应时间等进行条件筛选,最终确定了最优反应条件为偶联剂(10 equiv.)和5 mol%[Ru(bpy)3]Cl2作为光催化剂,乙腈作为溶剂,氮气氛围下蓝灯照射室温反应18 h。该方法简单地利用了安全和清洁的能源,并且广泛的底物范围从芳烃化合物(甲基、甲氧基取代的芳烃)、杂芳烃化合物(吡咯、呋喃、噻吩类)到多环芳烃(1-甲氧基萘),均得到60%-74%中等至良好的产率的联苯或双杂环序列。根据反应机理,硒鎓盐通过光催化产生亲电子芳基阳离子自由基,因此它们很容易进攻富电子(杂)芳烃。此外,芳基硒鎓盐的硼酸化也以良好的收率在该体系中进行。芳基炔化合物在药物、大环化合物、分子有机材料和天然产物的合成中非常普遍,但该领域的一个相当大的挑战是将这些功能团(例如卤素、氨基、肼和羧基)选择性地偶联到芳烃上。在此,第二部分进一步探索了在蓝色LED照射下使用芳基硒鎓盐作为芳基源与芳基炔化合物进行Sonogashira偶联反应。我们首先以苯乙炔作为模型底物,在(2-甲氧基苯甲酸甲酯基)二苯并硒吩盐的作用下进行了条件优化,确定最优反应条件为偶联剂(10 eq.),碳酸铯(3 eq.)作为碱和5 mol%[Ru(bpy)3]Cl2作为光催化剂,乙腈作为溶剂,氮气氛围下蓝灯照射室温反应12 h,得到了产率为77%的产物,证明利用该方法进行Sonogashira偶联是可行的。
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