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金属有机骨架作为一类新型功能分子材料,以其丰富的拓扑类型和迷人的骨架结构,正在吸引着越来越多研究者的关注。同时,金属有机骨架以其多孔性、孔洞尺寸和形状可调性以及孔洞表面可以修饰等特性,在吸附、催化、膜分离、荧光、磁性等领域表现出巨大的应用潜力。在金属有机骨架的构筑方面,通过设计合成适当的配体,即可得到满足不同要求的骨架材料。多齿配体由于其较多的配位原子及丰富的配位模式,更容易构筑出结构新颖、稳定且具有良好性能的金属有机骨架。 本论文选择羧酸和含氮两类配体,与相应的金属离子反应,构筑得到相应的金属有机骨架,并研究了其中一些骨架材料的吸附性能。具体研究内容及相应结果简要阐述如下: 第一部分为文献综述。介绍了金属有机骨架的研究进展,研究目的及意义。 第二部分为实验部分,主要有三个方面内容: (1)合成了一个四齿羧酸配体,并与ZrCl4反应得到了一个锆的MOF∶[Zr6O4(OH)4·(TCOM)3]n·S(Zr-TCOM),并用粉末衍射、红外、热重进行了表征,并对其气体吸附性能进行了研究。单晶衍射解析结构显示,Zr-TCOM为三维微孔骨架结构。通过气体吸附研究发现Zr-TCOM表现出对H2和CO2的吸附能力。采用理想吸附溶液理论(IAST)对选择性吸附进行预测分析,其对CO2/N2体系具有选择性吸附分离能力,并显示出这种金属有机骨架材料在CO2的捕获分离方面的潜力。 (2)合成了两个含氮杂环衍生物配体,并与镉金属盐进行溶剂热反应,得到了两个具有相似结构的金属有机骨架:Cd(BDYIZ)·NO3·S,Cd(BDYTZ)·Cl·S。对该结构进行分析研究,显示该类骨架将有望成为稳定的多孔骨架材料。 (3)合成了一个四氮唑类配体,并与硝酸锌进行反应,得到了一个锌的MOF∶[Zn2(DTYIZ)n]·S(Zn-DTYIZ)。通过单晶衍射分析显示,Zn-DTYIZ是通过层间氢键构筑的具有微孔结构的金属有机骨架。该金属有机骨架对亚甲基蓝、金胺两种染料表现出一定的吸附性能。另外,该骨架材料还显示出对亚甲基蓝染料良好的选择性吸附能力。