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天冬为百合科(Liliaceae)天门冬属植物天门冬Asparagus cochinchinensis(Lour.)Merr.的干燥块根,为2015年版《中国药典》收载药材。天冬为中医临床常用中药,性寒,味甘,微苦,具有养阴清热,润肺滋肾的功效。前期研究表明,天冬中主要含有多糖、皂苷、黄酮及氨基酸等成分,具有降血糖、抗炎、抗衰老及抗肿瘤等多种药理作用。甾体皂苷是天冬的主要活性成分,其结构类型多样,但由于其理化性质差异大,又含有同分异构体,分离纯化难度较大,导致目前天冬化学成分的研究并不充分,在很大程度上制约了天冬的质量标准和药效物质基础研究。为了进一步了解天冬中的甾体皂苷类成分,探究天冬的活性成分,本实验对天冬的药用部位进行了深入的化学成分研究。天冬药材用60%的乙醇提取,综合利用AB-8大孔吸附树脂、MCI树脂、凝胶Sephadex LH-20、硅胶和C18柱色谱,以及半制备高压液相色谱(包括使用不同分离机制的色谱柱)等方法进行分离纯化,运用薄层色谱、高效液相色谱、超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)等技术进行成分检测分析。最终,从天冬醇提物中分离得到18个单体化合物,并通过测定理化性质和利用现代波谱技术,鉴定了它们的化学结构:包括14个呋甾皂苷、1个螺甾皂苷和3个其它类型的化合物,其中8个为新化合物。8个新化合物的结构为:(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-β-D-葡萄糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基(1→4)]-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-β-D-葡萄糖基-(1→2)-[α-L-吡喃鼠李糖(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-12-酮-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)、(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-Δ5(6)-烯-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(5)、(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-Δ5(6)-烯-呋甾-3β,22α,26-三醇-12-酮-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、(25S)-5β-螺甾-3β,22α-12-酮-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)。已知化合物为:(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-Δ5(6)-烯-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(9)、Aspacochioside A(10),(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-β-D-吡喃木糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷(11)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)、Protodioscin(13)、(25S)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-5β-呋甾-3β,22α,26-三醇-12-酮-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(14)、Filicinoside C(15)、(+)-Nyasol(16)、(–)-3’-O-methyl-Nyasol(17)、β-谷甾醇(18)。通过本实验研究,我们得到了天冬中具有代表性的甾体皂苷类成分,其结构母核中C-12位含有酮基以及C-3位糖链中含有不同糖基组合,丰富了天冬甾体皂苷的化合物库,同时为天冬的质量标准提升、药理活性研究,以及综合利用开发奠定了物质基础。