非异氰酸酯法合成热塑性聚(酯—氨酯)和弹性体及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:oyfj2009
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本文利用氨酯交换非异氰酸酯法合成了系列可降解热塑性聚(酯-氨酯)(TPEUs)。首先利用环保型催化剂制备不同的聚酯低聚物;然后用碳酸乙烯酯和己二胺制备二氨酯二醇(BHCH)及进一步自聚成不同长度的自聚物(PrePBHCHs);最后将聚酯低聚物和BHCH或PrePBHCHs通过熔融缩聚成TPEUs。通过改变低聚物或PrePBHCHs分子量、组分比例和原料种类等条件合成了一系列不同结构和性能的TPEUs。此方法旨在较低温度下利用绿色无毒反应物制备高分子量且结晶性较高的热塑性聚(酯-氨酯)。主要研究内容如下:1、用对苯二甲酸二甲酯和过量丁二醇合成端羟基聚对苯二甲酸丁二醇酯低聚物(HO-PrePBT-OH);继续和己二酸、过量丁二醇合成一系列端羟基聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇酯低聚物(HO-PrePBATs-OH);最后按一定比例加入BHCH合成脂肪-芳香族混合聚(酯-氨酯)热塑性材料。产物经红外、核磁表征显示同时带有氨基甲酸酯键、酯键和苯环结构。其他测试结果表明:产物粘度可达0.66-0.90 dL·g-1;改变对苯二甲酸丁二醇酯(BT)结构的含量,可调节聚合物的结晶性和熔点,聚合物熔点在117.8℃~178.3℃之间;聚合物热稳定性良好,起始热分解温度均高于284.3℃且高于熔点100℃以上,具备良好的加工性能;反应前后产物结晶形态和PBT的结晶形态一致,但聚合使结晶度略有下降;在聚合物中,己二酸作为软段,其含量越高使得聚合物的拉伸强度越低,断裂伸长率越高,而含量较低但分子间作用力较高的BHCH引入链段之后,其含量越高使得聚合物拉伸强度略微提高,断裂伸长率却大幅度上升,选择适当的比例可以得到拉伸强度26.91Mpa,断裂伸长率为82.77%的较高强度的塑料,也可得到拉伸强度14.93Mpa,断裂伸长率为799.17%的热塑性材料。2、用己二酸和过量丁二醇合成端羟基聚己二酸丁二醇酯低聚物(HO-PrePBA-OH),经与不同分子量的BHCH自聚物(PrePBHCHs)进行氨酯交换反应得到一系列脂肪族嵌段聚(酯-氨酯)热塑性弹性体。产物的数均分子量在17275~23262之间而重均分子量在36047~51074之间;产物的最终结晶形态由PBA和PBHCH两段共同影响;聚合物熔点在91.80~113.23℃之间,随着聚氨酯链段比例的增加而呈现上升趋势;起始热分解温度在274.67-287.33℃之间,具有较好的热稳定性,均在熔点100℃以上,具有良好的热加工性能;因为聚合物体系中硬段和软段间会发生微相分离,这种结构使得产物具有回弹性能且100%形变量的回弹率最高达到77.50%,聚合物的拉伸强度在13.98MPa~18.81MPa之间,而断裂伸长率从246.27%到629.35%,力学性能随着聚酯和聚氨酯的链段比例、长度和链段间的作用力的不同而变化。
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