柿单宁基吸附剂的制备及其对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附效应

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为提高柿单宁金属吸附剂对水溶液中贵金属离子Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附能力,以五乙烯六胺(PEHA)改性柿粉甲醛树脂(PPFR)在PPFR表面接枝含氮官能团,获得新型柿单宁金属吸附剂PH-PPFR。通过静态吸附、动态吸附以及SEM、FTIR、XRD和XPS等表征手段探讨其对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附效应。主要结果如下:1.优化PEHA改性PPFR的反应物料比例和条件,确定了如下最适反应条件:100mL水中PPFR用量为1 g,0.5%戊二醛,PEHA 2%,乙酸0.03%,298 K搅拌反应24 h。2.不同H+浓度条件下PH-PPFR对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附量均显著高于PPFR,且PH-PPFR在盐酸浓度高达3.0 mol L-1的条件下仍保有较强吸附能力;PH-PPFR对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附过程符合拟二级吸附动力学模型,表明化学吸附是其主要吸附限速步骤;等温线数据拟合Langmuir模型效果较好,PH-PPFR对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)在318 K下理论吸附最大值分别达到2893.1 mg g-1和263.1 mg g-1;动态柱吸附-解析附模拟实际工业中含贵金属废液的吸附结果显示PH-PPFR对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的均具有较高的吸附选择性能,基本不吸附或很少吸附Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等共存离子;吸附后的金属离子易被酸性硫脲洗脱,0.5 mol L-1HCl的0.5 mol L-1酸性硫脲可洗脱97%被PH-PPFR吸附的Pd,0.5 mol L-1HCl的1 mol L-1硫脲溶液可洗脱94.3%的Au。3.傅立叶红外光谱(FTIR)结果显示PH-PPFR含有大量胺基,PH-PPFR的EDS能谱表面含有N元素,表明PPFR经改性成功负载了PEHA;PH-PPFR吸附Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)后表面均出现相应金属元素及Cl元素,推测吸附反应可能与离子交换作用有关;XRD图谱显示PH-PPFR吸附Au(Ⅲ)后出现Au(0),表明柿单宁的酚羟基和Au(Ⅲ)之间存在氧化还原作用;XPS分析价态变化表明官能团与Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)之间发生了螯合作用。综合表征分析及吸附效应,表明PH-PPFR吸附反应初期受到离子交换反应及静电作用的影响,随后胺基基团和酚羟基与金属离子发生螯合反应和氧化还原反应。综上所述,PH-PPFR制备方法简单易行,对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)具有高吸附容量和选择吸附性,有望实现对废旧电子线路板浸出液中贵金属的高效富集和分离。
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