【摘 要】
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该文有目的地合成了对位取代苯肼、对位取代苯羟胺、对位取代苯甲醛苯腙和对位取代苯甲醛对位取代苯腙等四个系列的十六个化合物,通过测定它们在DMSO中的酸性解离常数pKa和它
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该文有目的地合成了对位取代苯肼、对位取代苯羟胺、对位取代苯甲醛苯腙和对位取代苯甲醛对位取代苯腙等四个系列的十六个化合物,通过测定它们在DMSO中的酸性解离常数pKa和它们相应的共轭碱的氧化电位E<,OX> (A-),利用程津培和赵永昱建立的估测气相均裂键能BDE的方法得到了它们结构中相关键(N-H)的均裂键能值BDE及自由基相对稳定化能RSE.在对这些BDE、RSE值进行分析以后,作者得出了对位取代苯肼、对位取代苯甲醛苯腙系列中的化合物所对应的自由基为Class O自由基,即在取代基效应上表现为给电子基EDG(Electron Donating Group)使自由基稳定化,而吸电子基EWG(Electron Withdrawing Group)使自由基去稳定化.同时,作者发现苯肼自由基中二中心三电子键的形成使其稳定性比通常的氮自由基提高很多.另外,作者还得到了上述有关化合物的正负离子基的断裂能,并对其断裂过程进行了详细的分析.
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