药物残留是指动物产品的可食用部分所含药物的母体化合物或其代谢物,以及与药物有关杂质的残留。随着高密度养殖技术的发展,水产品在养殖过程中不可避免的会接触各种药物,这就使得药物残留成为威胁消费者健康的一个重要因素。一般情况下,根据法规规定合理使用药物并不会造成药物残留超标。但是在实际养殖过程中,一些养殖户为了追求经济利益最大化,或者出于防病、治病的目的,在养殖过程中超量、超范围使用药物,甚至违法添加禁用药物或者非药物成分的非法添加物,导致水产品中药物残留超标或者出现禁用药物和非法添加物。这些残留的药物或非法添加物,通过食物链进入人体后会对消费者健康造成严重威胁,一些禁用药物和非法添加物还有致癌、致畸、致突变作用。而饲料在水产养殖过程中扮演了重要角色,若无法保证饲料的安全性,那么水产品的安全也就无从谈起。因此大部分国家都对药物的使用做出了明确的规定。因此,建立一种能够快速筛查渔药、饲料和水产品中药物或污染物的方法,且检测效率高,同时测定的药物或污染物种类多,对水产品和渔用投入品的质量安全监管具有十分重要的意义。目前养殖水产品和渔用投入品中药物的监管模式仅是针对已知的药物进行监测,且大多只能测定一类药物或者少数几类药物,无法知道产品中是否还存在其他药物,存在严重的漏检现象;另外,每类药物均采用不同的检测方法,检测周期长、试剂消耗大,耗时耗力。由于检测效率的低下和检测技术的局限性,造成了不能及时全面、准确地了解养殖水产品中药物残留状况,无法了解所使用的渔药和饲料中是否含有违规药物,致使投入品和水产品的安全隐患很难被发现,渔业事故在短时间内也很难得到正确的判断和处置。因此,开展渔药、饲料和水产品中多种类药物及污染物同时快速筛查方法的研究,建立相应的快速筛查技术,迅速了解渔药、饲料和水产品中存在的安全隐患,为养殖水产品及渔用投入品的隐患排查、风险评估及质量监管提供有效的技术支撑。本项目针对水产品养殖过程用药特点及国内外药物残留监管热点,建立了用于养殖水产品和渔用投入品中药物筛查数据库;根据养殖水产品、渔药和饲料的性质及药物的特点,研究了高通量的液相色谱和质谱分析条件和适合不同类型样品的高通量样品前处理方法;获得如下成果:1.利用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱和TraceFinder(EFS,version 3.3)软件,建立了500种化合物筛查数据库,其中兽药430种、农药47种、其他污染物23种,数据库中包含化合物名称、CAS号、分子式和化合物精确质量数等基本信息,该数据库可用于非目标物筛查。数据库中有271种化合物具有色谱、质谱指纹信息,可进行目标物的准确定性分析。2.开发了271种化合物同时测定的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱仪器分析方法。最佳的仪器分析条件为:H-ESI离子源,喷雾电压:3200 V(+),2800 V(-);鞘气:8 L/min;辅气:10 L/min;吹扫气:1.5 L/min;辅气加热温度:350℃;离子传输管温度:325℃;质谱数据获取模式:Full MS/dd-MS~2(TopN)。Full MS分辨率70000,最大注入时间:100 ms,扫描范围(m/z):150~1000;二级质谱分辨率17500,触发阈值为1×10~4,最大注入时间:80 ms,单次采集前2强的离子(TopN)。其中,500 ng/mL浓度下可检出271种化合物,100 ng/mL可检出269种化合物,50 ng/mL可检出258种化合物,20 ng/mL可检出250种化合物,10 ng/mL可检出241种化合物,5 ng/mL可检出227种化合物,2ng/mL可检出199种化合物,1 ng/mL可检出171种化合物。3.建立了渔药中258种药物同时测定的筛查方法。方法筛查限为0.01 mg/kg(0.01mg/L)~0.5 mg/kg(0.5 mg/L),其中215种药物可在0.01 mg/kg(0.01 mg/L)浓度检出,16种药物可在0.05 mg/kg(0.05 mg/L)浓度检出,22种药物可在0.1 mg/kg(0.1 mg/L)浓度检出,5种药物可在0.5 mg/kg(0.5 mg/L)浓度检出。4.建立了饲料中175种药物同时测定的筛查方法,方法筛查限为10μg/kg~200μg/kg。在200μg/kg浓度下可确证筛查出175种药物,50μg/kg浓度下确证筛查出136种药物,10μg/kg浓度下确证筛查出116种药物,三个加标浓度下均有超过80%的药物回收率在30%~110%之间。5.分别建立了同时测定低脂肪水产品、高脂肪水产品和高脂肪高色素水产品中250种化合物的筛查方法,方法筛查限为1μg/kg~200μg/kg。以草鱼、虾、鳗鲡和河蟹为研究对象,在200μg/kg加标时草鱼、虾、鳗鲡和河蟹可分别检出245、248、248和215种化合物。50μg/kg加标时,草鱼、虾、鳗鲡和河蟹可分别检出236、241、241和196种化合物。20μg/kg加标时,草鱼、虾、鳗鲡和河蟹可分别检出224、237、235和176种化合物。5μg/kg加标时,草鱼、虾、鳗鲡和河蟹可分别检出200、212、214和138种化合物。1μg/kg加标时,草鱼、虾、鳗鲡和河蟹可分别检出134、161、136和65种化合物。6.运用建立的多残留筛查方法对市场流通的渔药、饲料和水产品进行了药物成分和残留筛查,共筛查了35个渔药样品、30个饲料样品和48个水产品样品,其中在18个渔药样品检出了说明书未标明的药物成分,涉及的药物种类有喹诺酮类、四环素类和磺胺类等;7个饲料样品中检出了呋喃唑酮、丙酸睾酮、甲羟孕酮和地克珠利4种禁用药物;39个水产品样品中检出了磺胺类、四环素类、β-兴奋剂类和喹诺酮类等12类29种药物。