手性醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点。构建手性醇类最经典传统的方法是利用有机金属试剂如格氏试剂、锂试剂及有机硼试剂等对羰基化合物进行不对称加成。然而这些有机金属试剂存在着制备繁琐,反应条件严苛,安全系数低等缺点,很大程度上限制了该类方法的应用。因此,发展简单、高效的方法构建结构多样性的手性醇化合物仍然极具价值的研究课题。在过去几十年中,结构和功能多样性的有机硅试剂得到蓬勃发展。因其在稳定性、溶解度、毒性等方面具有独特的优势被广泛应用于有机合成中。尤其是过渡金属的催化下,越来越多有机硅试剂介导的合成与转化策略被广泛报导。在本论文中,发展了两种在过渡金属的催化下硅介导构建手性醇的合成新策略。具体研究内容如下:（1）基于硅杂四元环与苯甲醛衍生物的扩环/脱硅反应,开发了一种新型的Ni（cod）2/亚膦酰胺催化体系,以直接、高效、高对映选择性的方式合成了一系列在药物分子领域具有潜在应用价值的官能团化双芳基甲醇衍生物（up to 98%yield,97%ee）。此策略具有原料易得,反应条件温和,底物普适性广泛,高产率和立体选择性等特点,为合成包含叔碳立体中心的双芳基手性醇提供了新的方法。（2）发展了第一例铜催化去对称化构建硅立体中心的新方法。使用铜/吡啶双噁唑啉（Pybox）催化体系对前手性2-硅基-1,3-丙二醇进行去对称单酯化反应,以中等到良好的产率和对映选择性（up to 83%yield,78%ee）构建了一系列含硅立体中心的手性硅基取代甲醇衍生物。受到非催化反应条件下酯化背景反应的干扰,使得手性配体调控对映选择性的难度大大增加。基于前手性硅基二醇的去对称酯化反应合成了12例新型手性硅基取代甲醇衍生物,为合成具有光学活性的硅基甲醇衍生物提供了一种新的思路。综上所述,作者利用前手性羰基化合物与高环张力的硅杂环丁烷化合物的扩环/脱硅反应,合成了含叔碳立体手性中心的双芳基甲醇衍生物。另外,作者利用去对称的策略,通过硅桥连的前手性硅基二醇的单酯化反应,合成了含硅立体中心的手性硅基取代甲醇衍生物,为手性醇类化合物的合成提供了新的方案。