MCM-41负载的Ni-W基加氢脱氮催化剂的研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Chunbo_Huang
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由于轻质原油储量的减少,可以将重质油转化为清洁燃料油的加氢处理过程变得越来越重要。但是,大多数重质油中含有大量的含氮化合物,这些含氮化合物会使加氢处理催化剂中毒。而且,油品中的含氮化合物会造成严重的环境污染。因此,发展高效加氢脱氮(HDN)催化剂非常重要。传统的HDN催化剂载体为Al2O3,它具有很多优点,例如:高机械强度和低成本。但是Al2O3与活性金属之间的相互作用力太强,使得活性金属难以被完全硫化,导致催化剂的低活性。MCM-41是一种介孔材料,因其高的比表面积和均匀的孔径而具有广泛的应用。而且,与Al2O3相比,MCM-41与活性金属之间的相互作用力弱。MCM-41作为加氢脱硫(HDS)催化剂载体在HDS方面表现出一定的优势。但是,MCM-41在HDN方面的研究较少。本论文主要考察MCM-41负载的Ni-W基催化剂的制备及其对喹啉的HDN反应性能的影响。主要内容如下:  (1)MCM-41在不同的温度(500-650℃)下焙烧,并以其为载体制备Ni-W基HDN催化剂。随着MCM-41焙烧温度的提高,催化剂的HDN活性增加,但是增加幅度减缓。同时发现,HDN反应路径受载体焙烧温度的影响较小。  (2)考察了干燥条件(空气、真空)对MCM-41负载的Ni-W基催化剂的HDN性能的影响。真空下干燥的催化剂比空气下干燥的催化剂表现出更高的HDN活性。  (3)考察了浸渍方法对Ni-W基催化剂的HDN性能的影响。不管以偏钨酸铵还是磷钨酸为钨源,以未改性和Al、Zr和Ti改性的MCM-41为载体,采用共浸渍法制备的催化剂总比分步浸渍法制备的催化剂活性高。  (4)考察了钨源(磷钨酸、偏钨酸铵)和浸渍方法(共浸渍法、分步浸渍法)对催化剂HDN性能的影响。采用共浸渍法时,偏钨酸铵为钨源有利于提高催化剂的HDN活性;而采用分步浸渍法时,磷钨酸有利于提高催化剂的HDN活性。  (5)MCM-41中引入Al、Zr和Ti有利于提高催化剂的HDN活性,尤其Al的作用最明显。在Si/Al在20-80的范围内,当Si/Al=40时,催化剂的HDN活性最高。  (6)催化剂的HDN活性与催化剂钨物种的分散度、活性金属的性质、表面酸量、金属物种的还原温度有关。
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