星型和树枝状聚谷氨酸酯—嵌段—含糖聚合物的合成和性能研究

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聚谷氨酸基材料具有可调节大分子结构和构象、良好的生物相容性,是当前高分子生物材料研究中一个重要课题。同样具备出色的生物相容性的含糖聚合物,由于其与特定蛋白质之间的特异性识别效应而备受关注。因此我们将两者结合,合成聚谷氨酸-嵌段-含糖聚合物生物杂化材料并对其性能进行探索,在理论研究以及实际应用上都具有深远的意义。通过β-苄基-L-谷氨酸N-羧基酸酐(BLG-NCA)单体开环聚合(ROP),以及未保护的甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯(GAMA)原子转移自由基聚合成功制备了分子量可控的含有聚(L-苄基-谷氨酸酯)和聚甲基丙烯酸2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯链段的聚氨基酸/含糖共聚物生物杂化材料。通过核磁共振谱(1HNMR)、凝胶色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)以及广角X-射线衍射仪(WXRD)对这些材料的组成和结构进行了表征。该生物杂化材料会在水溶液中组装形成以螺旋结构的聚氨基酸为内核、多价的含糖链段为外壳的大尺寸球形胶束,并且该组装行为不受到含糖链段所占比例的影响。脱掉保护的生物杂化材料展现了具有pH敏感性的自组装行为,纳米粒子的平均尺寸随着pH值的上升而逐渐减小。相比于牛血清白蛋白(BSA),该生物杂化材料不论在单分子状态下,还是在形成含糖表面的组装体状态下,均会与伴刀豆球蛋白(ConA)发生分子识别。而且与线性聚合物相比,星型生物杂化材料对于阿霉素表现出了更高的载药效率和更为持久的药物释放时间。这一结果为抗癌药物的靶向释放系统的构建以及糖蛋白功能的研究提供了良好的基础。
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