熔盐电解制备Mg-Li-RE(Pr,Ho,Er)合金机理研究

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本文通过循环伏安法(CV),计时电位法(CP),计时电流法(CI),方波伏安法和开路计时电位法对镨,铒,钬三种离子在LiCl-KCl(50:50.wt.%)熔盐体系中在惰性电极上的电化学行为进行了研究。同时还对稀土离子,Mg(Ⅱ),锂离子三种离子在钼电极上共电沉积形成合金的过程进行了研究。结果表明稀土(Pr,Er,Ho)(Ⅲ)在惰性电极上的析出电位在-2.1 V(vs.Ag/AgCl)附近,Mg(Ⅱ)在惰性电极上的析出电位在-1.9V(vs. Ag/AgCl)附近,所以在循环伏安图中很难将稀土和Mg(Ⅱ)的阴极析出峰分开。同时还研究了稀土离子在LiCl-KCl(50:50.wt.%)熔盐体系中的电极过程受扩散控制的。扩散过程为可逆过程,扩散系数分别通过循环伏安,计时电位和计时电流三种方法计算得出。结果如下表1所示.采用恒电位电解共电沉积制备镁锂稀土合金,对Mg(Ⅱ)、RE(Ⅲ)、Li(Ⅰ)离子共电沉积的条件进行探索,通过电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)对合金含量分析,合金中镁和稀土的含量可以由熔盐中Mg(Ⅱ)和稀土的浓度来控制,而锂的含量则主要有电解电位来控制,当电位为-2.3V时,得到的合金中锂的含量为1%左右,而当电解电位超过-2.3V(vs.Ag/AgCl)时,锂的含量则迅速升高,电解电位为-2.7V时锂的含量高达20%左右,同时稀土和镁的含量也相应的下降。通过XRD,SEM和金相对合金的进行表面分布结构进行了分析。电解得到的合金表面分布均匀,稀土合金主要是分布在晶界处,对合金的晶粒细化起到了很好的效果,并形成了的稳定的合金化合物,如Mg12Pr,HoMg2,Er5Mg24,Li0.92Mg4.08。
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