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共价有机框架(COFs),特别手性共价有机框架(CCOFs)因具有规整的孔道结构、大的比表面积、易于调控的功能等优点,在催化、传感、光电等领域具有巨大的潜在应用价值。由于要充分考虑到手性单体的不对称性和CCOFs结晶性的平衡关系,因此CCOFs的合成一直是研究的难点。本论文聚焦于若干新型CCOFs的设计合成及功能应用,以手性Salen骨架或Taddol骨架作为平台,利用自下而上的方法,成功构筑了一系列结构新颖、性能独特的CCOFs。此外,首次利用手性诱导的方法,成功获得一系列基于非手性单体的CCOFs。利用粉末X-射线衍射等多种表征手段确定了这些CCOFs的结构,并对它们的催化、分离、圆偏振发光等性能进行了研究。全文共分为六章:第一章,介绍COFs的研究概况以及CCOFs的设计与合成、独特的结构特征、在不对称催化与分离等领域的应用、存在的难题和挑战,最后对本论文的选题意义和取得的工作进展进行概述。第二章,基于金属导向的合成策略,利用具有C3对称性的水杨醛单体和手性环己二胺将经典的手性席夫碱催化剂固载于COFs中。其中席夫碱CCOFs中的锌离子可被多种金属离子交换,交换后的CCOFs可作为高效的异相不对称催化剂催化醛的硅氰化加成、Diels-Alder反应及烯烃环氧化/环氧化物开环的连续反应等重要有机反应,ee值高达97%。这些CCOFs催化剂经多次循环使用后仍然保持较好的晶态、较高的催化活性和选择性。第三章,利用具有C2或C3对称性的水杨醛单体、手性环己二胺和锌离子组装得到一系列具有圆偏振发光特性的CCOFs。通过调节结构单元的类型,可以实现对CCOFs圆偏振发光性能的调控,其不对称因子可达3.7×10-2。通过引入氟离子,可以提高CCOFs材料的发光效率,同时不对称选择因子保持稳定。第四章,利用手性Taddol四醛与具有四面体构型的胺缩合构筑了首例手性三维共价有机框架。将结构中的亚胺键氧化为酰胺键可得到高化学稳定性的同构的CCOFs。氧化前后的CCOFs均可作为高效液相色谱的手性固定相,用于分离外消旋的手性醇、亚砜、羧酸和羧酸酯。酰胺键的存在可有效地调节CCOFs孔道的内部环境,使得氧化后的CCOFs表现出更好的分离效果。第五章,以手性1-苯乙胺作为诱导剂,合成了九种基于非手性单体的CCOFs材料。在模拟人体体液环境下,CCOF TpTab可实现对手性单糖或二糖的选择性荧光淬灭;经二价铜离子配位修饰后,CCOF TpTab还可作为非均相催化剂催化有机反应。第六章,对本论文工作进行总结和展望。