小分子有机酸对复垦土壤Cu的吸附解吸动力学研究

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铜(Cu)属于微毒类重金属之一,摄入过量易引起中毒。土壤对Cu的吸附行为是影响Cu移动性、生物有效应和归宿的主要过程。本论文以淮南市潘一矿复垦土壤为研究对象,选择Cu为污染物典型代表,通过测定复垦土壤的基本理化性质和分析Cu污染状况,研究了复垦土壤对Cu的吸附-解吸机理和动力学特征,以及加入柠檬酸和苹果酸后对Cu吸附-解吸的影响。主要结论如下:1、Cu在复垦土壤中的吸附-解吸特征(1)平衡溶液Cu浓度与复垦土壤对Cu的吸附量之间存在着较强的相关关系,随着平衡溶液中Cu浓度的増大,吸附量也随之增大;解吸量关系同上,但是解吸量不如吸附量的增大幅度明显。在实验设定的浓度范围内挑选最合适的等温模型来对实验数据进行拟合,发现:Langmuir模型拟合的线性相关系数(R~2)均达到了极显著相关水平,基本适合描述Cu在供试土壤中的吸附(解吸)。(2)Cu在复垦土壤中的吸附和解吸具有相同的动力学特征。Cu在土壤中的吸附量在吸附过程初期急剧增加,之后吸附速率逐渐减慢,吸附动力学曲线斜率也逐渐接近零,这种过程符合BET理论。解吸动力学反应相似。因为复垦土壤所生长的树种不同,它的基本理化性质(有机质等)有所差异,因而对铜的最优吸附动力学模型不同。总的来说,不管是吸附动力学实验还是解吸动力学实验,抛物线扩散模型是最优模型。2、柠檬酸/苹果酸对复垦土壤吸附-解吸Cu的影响(1)柠檬酸/苹果酸对复垦土壤吸附-解吸Cu的等温线表明:在设定的实验条件下,柠檬酸和苹果酸都会降低复垦土壤对Cu的吸附作用,且柠檬酸的抑制程度要高于苹果酸;苹果酸和柠檬酸都会促进复垦土壤对Cu的解吸作用,且苹果酸的促进作用要高于柠檬酸。通过对土壤吸附-解吸Cu等温线拟合参数的比较发现在小分子有机酸存在的条件下,复垦土壤对Cu的吸附符合LangmuirEXT2模型,而解吸符合Temkin模型,均达显著相关水平。(2)4mmol/L柠檬酸降低复垦土壤对Cu的吸附作用要大于2mmol/L柠檬酸;相反,4mmol/L苹果酸促进复垦土壤对Cu的解吸作用要大于2mmol/L苹果酸。通过大量数据拟合比较,发现在柠檬酸/苹果酸存在的条件下复垦土壤对Cu的吸附(解吸)符合Langmuir模型。图[30]表[16]参[81]
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