本文采用密度泛函理论B3LYP方法对有机铼化合物参与的α?氢转移反应体系进行了理论研究。探讨了反应机理,寻找反应的过渡态,优化反应物、过渡态和产物的几何构型,计算各个构型的能量和频率。本论文主要研究了以下两个反应体系。1.以有机铼化合物中分子内的α?氢转移反应体系为研究对象,通过对一系列α?氢转移反应的研究,探讨了不同位置上不同取代基对反应活化能的影响。研究发现,可以通过改变取代基来影响过渡金属Re有机化合物中的α?氢转移反应。R1位置的取代基为Me或CMe3时,可以较大程度降低α?氢转移反应的势垒。R2为H时,α?氢转移反应势垒最小。R3和R3′位置为SiH3时的反应势垒最低。R4为CMe3时,α?氢转移反应势垒最小。研究结果还表明,取代基对于反应势垒的影响有加合性。2.以有机铼化合物中分子间的α?氢转移反应体系为研究对象,通过对一系列氢转移反应的研究,探讨了有机铼化合物的异构化反应。