化学修饰的新型超高交联吸附树脂的合成及其对芳环化合物的吸附性能研究

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芳香类化合物是重要的精细化工中间体,在生产过程中产生大量高浓度难降解的有机废水,对这类芳香有机废水的治理历来是工业废水处理中的难题。近年来,我国在利用树脂法处理高浓度有机废水的开发和应用方面取得了较大进展,各种化学修饰的新型吸附剂的合成和应用已成为目前的研究热点。本研究采用不同的交联剂,利用带特定功能基的物质与低交联的苯乙烯-二乙烯苯型(St-DVB)吸附树脂发生后交联反应,分别制得胺基与酚羟基修饰的超高交联吸附树脂。系统的研究了胺基与酚羟基修饰的超高交联吸附剂对单组分水体系和非水体系中的吸附质(苯酚、苯胺)的吸附热力学和动力学行为,并在此基础上筛选出树脂LY-3,研究了其对苯酚和苯胺混合水体系中苯酚的选择吸附性能,为选择吸附该类芳香化合物和探索新型吸附分离功能高分子材料提供了一定的理论依据。本文主要研究内容与结论如下:无论水体系还是正己烷体系中,三种胺基修饰的超高交联吸附树脂对单组分苯酚的吸附性能均优于苯胺;水体系中,酚羟基修饰的超高交联吸附树脂对苯胺的吸附性能略优于苯酚。苯酚(苯胺)在四种树脂上的吸附焓均小于零,吸附均是放热过程,其绝对值最大值均小于42kJ/mol,以物理吸附为主。自由能变都为负值,表明吸附是自发过程。吸附嫡变也都是负值,吸附作用发生后整个体系的混乱度减小,这与吸附质在吸附剂表面运动与其在溶液中运动相比有较大限制是一致的。水体系与非水体系中三种胺基修饰的吸附树脂对苯酚(苯胺)的吸附性能进行对比研究得出:水体系中,在相同平衡浓度下,苯酚(苯胺)在三种树脂上的吸附量大小顺序为:LY-1>LY-2>LY-3,三种树脂对苯酚(苯胺)吸附的ΔH、ΔG、ΔS值都随胺基含量增加而不断减小;正己烷体系中,三种树脂对苯酚(苯胺)的吸附量大小顺序依次为LY-3>LY-2>LY-1,三种树脂对苯酚(苯胺)吸附的ΔH、ΔG、ΔS值都随胺基含量增加不断增加;无水乙醇体系中,三种树脂对苯酚(苯胺)几乎都不吸附。水体系中,LY-1、LY-2、LY-3、LY-5对苯酚(苯胺)的吸附量Q_i随t的变化曲线都为指数形式,呈现为一级吸附动力学特征。四种树脂对苯酚(苯胺)的吸附都较快,在较短的时间内便达到吸附平衡。Lagergren模型和Kannan-Sundaram模型都能较好的拟合树脂对苯酚(苯胺)的吸附过程,相关系数R均大于0.99,吸附过程均由粒扩散和膜扩散共同控制。LY-3对苯酚和苯胺混合水体系中苯酚的选择吸附研究表明:LY-3对苯酚和苯胺的吸附量同样随着平衡浓度的增加而增加,随着起始浓度的增加,选择系数K值逐渐减小。LY-3对苯酚吸附的Freundlich方程系数K_F和n值均大于苯胺,LY-3对苯酚的吸附量大于对苯胺的吸附量且是“优惠吸附”。
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