多齿螯合型席夫碱配体组装的稀土配合物的合成、结构及磁性研究

来源 :淮北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:baochangjingmao
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随着磁性分子材料在现代科学技术中的广泛应用,镧系金属构筑的稀土配合物,由于其自身优异的磁学性质走进了人们的视野。通过进一步的深入探索,研究者们发现席夫碱这类含氮配体,合成方法简单且结构灵活多变。而稀土离子4f轨道由于在晶体场中不会发生淬灭,因而能够产生较强的旋轨耦合作用和较大的磁各向异性。因此选择本身具有高对称性的多齿螯合型席夫碱配体可以提高配合物中稀土离子的对称性,有利于合成出高能垒以及高阻塞温度的镧系单分子磁体。基于此,我们利用多齿螯合型席夫碱配体与稀土金属盐通过常温挥发法制备出了两个体系的晶体,并对这些稀土金属配合物的晶体结构及磁学性质进行了测试与探究,同时也利用固体粉末衍射和其他光学技术对部分晶体进行了表征测试。主要包括:1.利用三亚乙基四胺和5-溴水杨醛缩合得到的多齿螯合席夫碱配体(H3L1)、辅助配体甲酸钠和镧系金属盐Ln(NO3)·6H2O(Ln=Dy,Ho)反应,通过使用常温挥发法合成出两个单核配合物[Dy(L1)](1),[Ho(L1)](2)。结构研究表明,配合物1和配合物2均具有C3v对称性,结构为Capped octahedron。磁性研究表明,配合物1具有单分子慢弛豫行为,且配合物1的弛豫能垒为6.43 K,τ0=6.41×10-5 s。2.分别利用1,2-双(2-氨基乙氧基)乙烷和3-溴-5-氯水杨醛缩合得到的多齿螯合席夫碱配体(H2L2)与镧系金属盐Ln(NO3)·6H2O反应,1,2-双(2-氨基乙氧基)乙烷和3,5-二溴水杨醛缩合得到的多齿螯合席夫碱配体(H2L3)和Dy(NO3)·6H2O反应,通过使用常温挥发法制备了四个单核配合物[Ln(L2)(C7H3Br Cl O2)][Ln=Dy(3),Gd(4),Ho(5)],[Dy(L3)(C7H3Br2O2)](6)。结构研究表明,配合物3-6均具有C2v对称性以及Biaugmented trigonal prism J50结构。磁性研究表明,配合物3和配合物6具有单分子慢弛豫行为。
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