一水硬铝石和层状硅酸盐矿物的晶体结构与表面性质研究

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根据矿物学、晶体化学、表面化学和浮选理论,通过浮选实验、Zeta电位及接触角测定,采用红外光谱、X射线衍射、偏光显微镜、扫描电子显微镜、原子力显微镜等近代和现代测试方法,对一水硬铝石和二八面体型层状硅酸盐矿物的晶体结构、化学组成与表面润湿性、电性、可浮性及药剂作用机理进行了研究。 由晶体化学计算可知,高岭石、叶蜡石和伊利石三种矿物晶体端面上单位面积断裂键数皆有如下关系:N(Si-O(110)<N(Si-O(010)<NSi-O(100),N(Al-O(110)<N(Al-O(010)<N(Al-O(100),从理论上解释了高岭石、叶蜡石和伊利石三种矿物晶体端面上晶面润湿性的各向异性。矿物晶体底面(001)层间静电能的大小决定其层面润湿性,其大小关系为:高岭石(TOa型)≥伊利石(TOaT型(含层间阳离子))>叶蜡石(TOaT型)。矿物亲水性大小关系为:高岭石≈伊利石>叶蜡石;与接触角测试的结果一致。并解释了在几种常规捕收剂作用下,矿物表面润湿性的变化规律。 对于一水硬铝石矿物来说,三个主要晶面(010)、(100)和(001)上的单位面积断裂键数有如下关系:N(Al-O(010)<NAl-O(100)<NAl-O(001);一水硬铝石表面吸附的动力学模拟可以说明,一水硬铝石的(010)晶面、(100)晶面和(001)晶面,分别吸附几种捕收剂离子的吸附能(负值)大小为:(010)晶面的吸附能>(100)晶面的吸附能>(001)晶面的吸附能;分别吸附这些药剂离子的单位面积吸附量(molecules·cell一,·nm一,)的大小顺序为:(010)晶面>(100)晶面> (001)晶面。由对一水硬铝石矿物与油酸钠作用前后表面原子力-位移曲线分析,定量地计算出其表面的平均粘附力和单位面积上平均粘附能的大小,与接触角测试的结果一致;揭示经捕收剂作用之后,一水硬铝石由高能表面变为低能表面。 通过红外光谱分析可知,十二胺(阳离子捕收剂)和油酸钠(阴离子捕收剂)在一水硬铝石、高岭石、伊利石和叶蜡石表面的吸附主要以静电力作用的物理吸附为主,与矿物的表面电性有关。 通过测定多种一水硬铝石的主要化学组成和相应的表面等电点(l’eP)值,发现一水硬铝石在蒸馏水中的ieP值与其铝硅比值线性相关,随铝硅比增大,其ieP值增大,并拟和出了一水硬铝石表面等电点值的经验公式为:i印(cal)‘=一20.3 X 5102(矶%)+7.74 X A12O3(wt%)+18.8 X TioZ伪沈%。高岭石、伊利石和叶蜡石这三种二八面体型层状硅酸盐矿物的结构单元层结构由TOa型、TOaT型(含层间阳离子)至TOaT型,(A12O3/5102)比值由0.86变为0.42,其表面Zeta电位值则相应地减少了,而与其层间电荷面密度关系不大。矿物端面的理论表面零电点(Pz。)值的大小顺序为:高岭石(7 .76)>伊利石(6.84)叶蜡石(6.26)。 硬质和软质高岭土具有相近的表面等电点(l’eP)值,几种硬质高岭土的ieP值变化范围为2.6一3.8。在较宽的pH值范围,硬质高岭土比软质高岭土的电位低。ieP值与其中510:的重量百分含量(wt%)呈负相关,与A12O3的,沈%呈正相关,而高岭石的结晶度指数(HI)并不是决定高岭石l’eP值的主要因数。在高岭石晶体端面上等电点处,高岭土表面的Zeta电位与T Fe的叭沈%呈负相关性,与高岭石的结晶度指数(扭)呈正相关。 通过DLVO理论计算,分析了高岭石、伊利石和叶蜡石三种二八面体型层状硅酸盐矿物片状颗粒在水溶液中的团聚与分散行为,在酸性溶液中主要以“端面一底面,,形式团聚,在中性溶液中主要以“端面一底面”、“端面一端面”形式存在,在碱性溶液中主要以分散的形式存在,与沉降实验和SEM观察结果基本一致。
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