加氢裂化催化剂梯级孔道载体材料的制备与性质研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:sunfeaml
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加氢裂化是重油轻质化的重要生产过程,为获得优质的煤油(低冰点)和柴油(低凝固点),需要加氢裂化催化剂在具备适宜的裂化活性的同时兼有良好的异构化性能,并且要求催化剂有较为通畅的孔道,易于反应物和产物扩散,避免过度裂化,达到提高煤油产品收率和质量的目的。基于这些要求,本论文以β分子筛为基础,从减小粒径和引入介孔结构制备具有梯级孔道的β/MCM-41复合分子筛入手,对β分子筛的孔道结构和酸性质进行调变,使其满足作为加氢裂化催化剂载体酸性组分的性质要求,为高活性、高选择性加氢裂化催化剂的制备提供适宜的载体材料。论文首先采用水热合成法制备了具有高结晶度的β分子筛,并通过加入晶种、加入有机物分散剂以及调变晶化时长的方法,在保持较高结晶度的前提下调变β分子筛粒径。研究结果表明,随着粒径的减小,β分子筛酸性增强、酸量增加,外比表面积和介孔孔容增加;同时粒径较小的β分子筛催化剂具有较好的中油选择性,在反应转化率为76%左右时,中油选择性可达36%。其次,在制备复合分子筛之前单独合成了MCM-41介孔分子筛,并进行铝改性得到Al-MCM-41分子筛,以其为酸性组分的加氢裂化催化剂具有较好的中油选择性,但是转化率较低。最后,论文采用两步水热法合成了具有核壳结构的β/MCM-41微介孔复合分子筛,并在对合成条件进行优化后,向介孔外壳引入Al改性制备了β/Al-MCM-41(x)系列复合分子筛。和原始β分子筛相比,复合分子筛的比表面积和总孔容明显增加,介孔贡献率显著提高,同时弱酸和中强酸占比增加,L酸中心增多。将复合分子筛作为加氢裂化催化剂载体的酸性组分,在8.0 MPa、320°C、空速2 h-1条件下进行反应,转化率保持在67~72%范围内,中油选择性达到45%,较单一β分子筛催化剂提高约9个百分点。
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