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环己酮肟是合成己内酰胺的关键中间体。目前工业上采用环己酮、氨水和双氧水在钛硅分子筛TS-1的催化作用下一步生成环己酮肟。尽管此反应具有条件温和、工艺简单、反应转化率及选择性高、对环境友好等优点,但由于TS-1催化剂粒度较小,存在分离、回收困难的缺点,使得催化剂的成本居高不下。因此,在对TS-1催化剂进行改性研究的同时,开发新型催化剂用于环己酮氨肟化反应已经引起了科研人员的广泛兴趣,其中磷钨酸就表现出了与TS-1相当的催化活性和选择性。但磷钨酸比表面积小,极易溶于水和极性有机溶剂,在极性反应体系中难以作为固体催化剂使用,因此,将杂多酸与不同载体制备成杂多酸的复合物是解决杂多酸分离回收问题的重要手段。本文研究了磷钨酸与Y分子筛复合物的制备,并采用多种物理、化学手段对制备的复合物进行了详细的表征。首次将其应用于环己酮液相氨肟化反应体系,评价其催化活性和重复使用性能,旨在为环己酮氨肟化新催化体系的开发提供技术积累。首先,选择结晶度高和稳定性好的含铝型NaY分子筛为载体,进行脱铝改性研究,以草酸为脱铝剂,考察了草酸浓度、加入顺序、水热焙烧等因素对NaY分子筛改性的影响。结果表明:硫酸铵和草酸同时加入反应体系,草酸浓度为C((C2O4)2-)=0.1mol/L时化学脱铝,并进行水热处理,能够得到比表面积较大,脱铝改性程度佳的DY1分子筛。采用“瓶中造船”法在酸性环境下制备了磷钨酸与改性Y分子筛复合物,通过一系列表征结果可以看出,在复合物中实现了磷钨酸的封装,但封装量很小,且复合物中磷钨酸与载体有较强的相互作用,分子筛的骨架结构受到了破坏。其次,选用脱铝程度相对较高的超稳Y分子筛(USY)为载体,通过考察制备过程中反应液的pH、磷源和钨源加入顺序等因素,优化并确定了“瓶中造船”法合成超稳Y分子筛封装磷钨酸(PW-USY)的条件。通过FT-IR、UV-vis、氮气物理吸-脱附、XRD、SEM等表征,结果表明在USY超笼中实现了磷钨杂多酸的合成。在以H2O2为氧源的环己酮氨肟化反应中,PW-USY表现出了与纯磷钨酸(PW)相当的催化活性,且封装型磷钨酸催化剂重复使用5次后,催化性能没有明显的下降,与负载型磷钨(PW/USY)相比具有较好的重复使用性能,能较好地解决活性组分流失的问题,显示出潜在的应用前景。最后,为提高磷钨酸的封装量,首次采用沸石合成法制备磷钨酸Y分子筛复合物。考察了磷钨酸源,磷钨酸溶剂种类,磷钨酸加入顺序等因素对复合物合成的影响,研究发现将磷钨酸的水溶液在分子筛硅铝凝胶形成后加入到反应体系中并充分搅拌,经过晶化、过滤、洗涤等过程,可以制得复合物(PW-Y(ZS))。通过FT-IR、氮气吸附-脱附、元素分析、SEM、XRD等表征表明:在PW-Y(ZS)中,磷钨酸的结构保持完整,磷钨酸在复合物中的固载量较PW-USY提高明显,同时,磷钨酸的加入使得沸石合成过程中载体的结晶度和晶体形貌也发生了改变。在环己酮液相氨肟化反应体系中,经过对比发现,当活性组分磷钨酸含量相同时,PW-Y(ZS)具有与纯的磷钨酸相当的催化活性。但重复实验结果表明,PW-Y(ZS)中的磷钨酸较易溶脱,重复性差。