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有序组装是创制新物质、产生新功能的重要手段,对有序组装体的调控研究具有重要的理论和实际意义。超临界CO2作为绿色溶剂,为有序组装体的调控合成提供了新的发展空间。本论文围绕CO2调控双亲分子和功能材料的有序组装开展深入研究,探讨了各种有序组装体的形成、结构、性质及其功能的调控规律和机理。主要研究内容和结果如下: 1.以嵌段共聚物、金属-有机框架、部分还原的氧化石墨烯为乳化剂,制备了一系列新型CO2-水乳液。研究了乳化剂性质和CO2压力对乳液体系的微观结构和性质的调控规律。在以上乳液中制备了一系列多孔材料,如大孔-介孔四氧化三钴、具有三维网络结构和空心球结构的金属-有机框架、部分还原的氧化石墨烯的超级结构及其与金纳米颗粒、二氧化钛纳米颗粒的复合材料等。探究了以上多孔材料在水污染物光降解、对硝基苯酚还原生成对氨基苯酚和苯乙烯氧化制备氧化苯乙烯等催化反应中的应用,获得良好的催化效果。 2.研究了CO2对嵌段共聚物(聚氧乙烯)60(聚氧丙烯)40(聚氧乙烯)60自组装行为和微观结构的影响。发现在一定压力下,CO2能够诱导嵌段共聚物水溶液凝胶化,通过控制CO2压力可对凝胶化行为进行可逆调控。研究表明,CO2使水中嵌段共聚物分子由分散的球形胶束转变为立方密堆积的胶束结构是凝胶形成的主要原因。在上述CO2诱导的嵌段共聚物水凝胶中合成了介孔二氧化硅材料。 3.利用CO2调控金属-有机框架均苯三甲酸合铜在室温离子液体中的结晶。发现室温下CO2能够极大地提高均苯三甲酸合铜在离子液体中的结晶速率。与传统离子热合成相比,CO2辅助制备的均苯三甲酸合铜纳米颗粒尺寸更小。并通过改变CO2压力对均苯三甲酸合铜的颗粒尺寸进行了调控。探讨了CO2促进均苯三甲酸合铜在离子液体中结晶的机理。进一步研究表明,CO2辅助合成的均苯三甲酸合铜纳米颗粒对环己烯氧化制备环己烯醇和环己烯酮具有良好催化性能。