聚三唑(PTA2)树脂的贮存期延长及新型结构聚三唑树脂的制备

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聚三唑(PTA2)树脂是通过四炔丙基化合物和二叠氮化合物合成得到的聚合物,可以低温固化,并有良好的热性能、力学性能和工艺性能,由其制备的复合材料性能优良,但由于PTA2树脂反应活性高,贮存期较短,限制了其应用。本文希望通过三甲基氯硅烷(TMSCL)对炔基进行封端保护从而延长PTA2树脂的贮存期。另外,为了制备耐热性更好的树脂,设计合成含联炔多炔丙基的N,N,N,N-四炔丙基-1,4-双(3-氨基苯)-丁二炔(TPBAPB),并利用其制备了耐热性能优良的新型聚三唑树脂。  首先,采用硝酸银催化TMSCL对PTA2树脂溶液中的端炔基进行了保护,延长了树脂溶液的贮存期,常温贮存20天后凝胶时间仍然有98 min;然后进行了保护基团脱除的研究,并用脱保护后的树脂溶液制备了单向T700碳纤维增强复合材料,复合材料性能有所下降,弯曲强度为779 MPa,弯曲模量为107.5 GPa,层间剪切强度为25.1 MPa。  其次,利用相转移催化合成了一种含多官能团的炔基化合物TPBAPB,与二叠氮化合物通过热聚合条件下的1,3-偶极环加成反应制备了一种新型的聚三唑(H-PTA)树脂,用FT-IR、流变、DSC、DMA、TGA等方法研究了H-PTA树脂的结构及性能,同时考察了炔基与叠氮基摩尔比对树脂热性能的影响,最后通过模压成型制备了单向T700碳纤维/H-PTA树脂复合材料。结果表明:H-PTA树脂具有良好的加工性能,能在较低的温度下进行固化(80℃左右),当炔基与叠氮基的摩尔比为1.2∶1.0时,树脂热性能最佳,玻璃化转变温度(Tg)达到298℃,在氮气中5%的热失重温度(Td5)达到363℃,复合材料常温下弯曲强度为1680 MPa,弯曲模量为132.5 GPa,层间剪切强度为68.8MPa,在150℃和180℃下弯曲强度的保留率分别为75.1%和67.3%。
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