在烯烃氢甲酰化反应中，膦配体的电子效应和空间效应对催化性能的影响一直受到研究者的关注。在苯环的邻位和对位引入供电基团对配体的电子效应和空间效应有很大影响，因此，本文根据文献方法合成了三种油溶性膦配体：三（4—甲氧基苯基）膦（4-MOTPP）、三（2—甲氧基苯基）膦（2—MOTPP）、P(p-PhOC₈H₁₇)₃和两种水溶性膦配体：三（4—甲氧基—3—磺酸钠苯基）膦（4—MPTPPTS）、三（4—甲氧基—3—磺酸钠苯基）膦（2—MOTPPTS），并且考察了它们对铑催化的1—十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响。 在均相体系中，以Rh（acac）（CO）₂为催化剂前体，分别考察了三种油溶性膦配体对1—十二烯氢甲酰化反应的影响。同时考察了各种因素：膦／铑摩尔比、反应温度以及压力变化对催化性能的影响，并同TPP进行了比较。结果表明，同TPP相比供电基团的引入降低了配体的催化活性和选择性。由于供电基的存在使配体的碱性增加，配位能力增强，配合物的稳定性增加，使三种配体均在较低膦／铑摩尔比时表现出较高的催化活性。 在水／有机两相体系中，以RhCl（CO）（TPPTS）₂为催化剂前体，考察了两种水溶性配体4—MPTPPTS和2—MOTPPTS对1—十二烯氢甲酰化反应催化性能性能的影响，并对但长链表面活性剂（CTAB，十六烷基三甲基溴化铵）、双子（Gemini）表面活性剂和双长链表面活性剂对催化性能的影响作了对比研究。结果表明，（1）无论是对位还是邻位甲氧基的存在，其供电特性都使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化活性、生成醛的选择性降低，特别是邻位甲氧基的引入所造成的空间位阻，使2-MOTPPTS表现出更低的催化活性。（2）在体系中无表面活性剂存在时，体系没有催化活性；加入表面活性剂，可有效地增加催化活性。在相同浓度下，双子（Gemini）表面活性剂和双长链表面活性剂增加催化活性的效果明显高于CTAB。关键词:氢甲酞化反应，麟配体，1一十二烯，电子效应，空间效应，均相体系， 水/有机两相体系