二氯乙烷催化裂解制备氯乙烯

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聚氯乙烯(Polyvinyl Chloride,简称PVC)是一种全球广泛应用的通用型合成树脂材料。其关键单体氯乙烯(VCM)主要有两种方法生产。一种为以氯化汞为催化剂的乙炔氯化氢加成路线,另一种为以石油为原料的二氯乙烷裂解路线。汞的潜在毒性较大,且汞触媒由于汞污染严重,2013年联合国环境规划通过了旨在控制和减少全球汞排放的《水俣公约》,公约要求中国PVC行业减汞化、无汞化。因此研究二氯乙烷裂解制备VCM技术具有十分重要的意义。目前工业上采用的二氯乙烷裂解制备氯乙烯技术为无催化剂作用下的热裂解技术,当裂解温度为500℃左右,二氯乙烷转化率为50%左右,氯乙烯选择性为98%以上。由于二氯乙烷热裂解工艺温度高、副产物较多、反应器中结焦积碳严重,需要每两个月进行除焦处理。研究和开发催化剂作用下的二氯乙烷催化裂解技术,降低裂解反应温度,提高反应选择性,将大大降低反应器结焦程度。因此本论文采用氮掺杂活性炭为催化剂,考察了活性炭种类、氮源、氮含量以及制备方法等对催化剂催化性能的影响。实验结果表明:在优选的催化剂作用下,反应温度为260℃,液时空速为0.313 h-1时,二氯乙烷的单程转化率达到60%左右,氯乙烯的选择性高达99.5%。催化剂连续运行600小时后,二氯乙烷转化率保持在30%以上,氯乙烯选择性基本不变,具有良好的工业化应用前景。在此基础上,我们进行了反应动力学研究,提出了可能的反应机理,并通过模拟计算建立了反应动力学模型,结果表明反应为速率控制步骤。
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