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辐射聚合与传统的热引发和化学引发剂引发的聚合相比较,具有很多优点。辐射聚合操作简单,可以在常温下进行,无须加入引发剂,可制备高纯度的聚合物。本文主要研究了甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate, MMA)和丙烯酸甲酯(methyl acrylate, MA)在γ辐射下,分别以三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯和α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(2-cyanoprop-2-yl dithionaphthalenoate, CPDN)为RAFT试剂的可逆加成断裂链转移聚合(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization)。主要研究内容和结果如下:(1)以二苄基三硫代碳酸酯(dibenzyl trithiocarbonate, DBTTC)和二α-萘甲基三硫代碳酸酯(dinaphthalen-1-ylmethyl trithiocarbonate, DNTTC)为RAFT试剂进行了MMA和MA的本体聚合。结果证明DBTTC和DNTTC对MMA的聚合不可控,这是由于在聚合过程中MMA的增长链自由基的离去活性强于苄基和α-萘甲基,使聚合过程中无法顺利地进行链转移平衡。以DBTTC和DNTTC为RAFT试剂的MA辐射聚合表现出活性特征,若选择合适的辐射剂量和辐射时间可以制备分子量可控,分子量分布窄的PMA。(2)以2-甲基-二硫代苯并咪唑甲酸苄酯(2-methyl-benzoimidazole-1-carbo dithioic acid benzyl ester)、2-苯基-二硫代苯并咪唑甲酸苄酯(2-phenyl-benzoimida zole-1-carbodithioic acid benzyl ester )、2-苯基-二硫代吲哚甲酸苄酯(2-pheny-indole-1-cardithioic acid benzyl ester)、2-咔唑二硫代甲酸基,2-甲基丙酸乙酯(2-(carbazole-9-carbothioylsulfanyl) -2- methyl-propionic acid ester)和二硫代咔唑甲酸α-萘甲基酯(carbazole-9-carbodithioic acid naphthalene-1-ylmethyl ester)五种二硫代氨基甲酸酯为RAFT试剂进行了MA的本体聚合,在合适的辐射剂量率下聚合反应呈现活性特征:单体浓度半对数(ln([M]0/[M]))与聚合时间呈一级线性关系,分子量随转化率的增加而线形增长,但一般略高于理论值,这可能是由于常温下链转移试剂的缓慢消耗或部分RAFT试剂在高能辐射下发生其他副反应失活而造成的。分子量分布指数(polydispersity index, PDI)一般维持在1.3以下。随着辐射剂量率的提高,聚合反应速率加快,辐射剂量率较大时,聚合动力学偏离线性关系,且高转化率的聚合物分子量分布宽。聚合得到的PMA经核磁共振验证其链端具有RAFT试剂的片段,并且可在常规加热条件下添加第二单体进行扩