稀土金属有机氢化物选择性还原反应性能的研究

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通过对稀土金属有机氢化物及相关化合物的应用以及Claisen重排反应等的文献综述,可知对于稀土金属有机氢化物与含有多种不饱和官能团的化合物的选择性还原反应和稀土金属有机氢化物催化酯进行烯醇化的Claisen重排反应未见报道,因此,本论文就此方面进行了研究。 本论文以茚为配体,通过三价稀土氧化物获得的三价稀土氯化物与配体茚络合生成二茚基稀土金属氯化物,然后用二茚基稀土金属氯化物与过量的氢化钠在四氢呋喃溶液中反应,得到相应的二茚基稀土金属氢化物,其结构通过IR、H NMR测定。 利用制得的二茚基稀土金属氢化物与含有羰基的不饱和化合物如:香茅醛、二氢香芹酮、肉桂酸甲酯反应,结果证明二茚基稀土金属氢化物选择性还原羰基,选择性为100%。并推测出不饱和羰基化合物的反应活性为:醛>酮>酯。同时,二茚基稀土金属氢化物与含有烯丙基结构的羰基不饱和化合物如:苯乙酸烯丙酯、正丁酸烯丙酯反应时,在温和的条件下,发生了烯醇化酯的Claisen重排反应,并在重排的基础上被还原,得到了重排后的还原产物,降低了Claisen重排反应的反应温度。 由于酯的烯醇化Claisen重排反应可以产生一个手性碳,而还原产生的醛基也是一个潜在的手性碳,所以此反应可以为进一步合成手性化合物开辟一条新的途径。
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