论文部分内容阅读
本论文中,我们报道了首例氢转移条件下金催化芳香醛的还原氨基化反应,研究了金配合物在无溶剂条件下催化合成β-烯胺酮(酯)类化合物。同时我们还拓展了β-烯胺酮(酯)类化合物在合成吲哚喹啉酮和多取代吡咯衍生物中的应用。本论文的研究工作主要包括:第一部分:氢转移条件下金催化芳香醛的还原氨基化反应氢转移反应是有机化学中最重要和最有应用合成价值的反应之一。非均相的金催化氢转移反应已经有文献报道,但均相的金催化氢转移反应还没有被研究。我们采用了—价金催化剂,常见的汉斯酯为氢源,在温和的反应条件下高效地实现了醛与胺生成仲胺的反应过程。研究过程中发现不同类型芳香族的胺可以与芳香族的醛、含有杂原子的芳醛发生氢转移反应。链状丁酮和环状酯肪类酮(环戊酮、环己酮)在加热条件下也可以发生同样的反应。反应可能经历了质子催化的过程:催化剂(PPh3)AuOTf由于吸收空气中的水汽部分水解,生成的氢正离子与反应过程中形成的亚胺结合成亚胺正离子,它然后被汉斯酯还原为仲胺。我们首次实现了金催化的均相氢转移反应,为均相金催化的其他氢转移反应提供了借鉴。第二部分:无溶剂条件下金催化合成的β-烯胺酮(酯)化合物伊烯胺酮(酯)化合物是一类非常有用的合成中间体。文献报道三价的金也可以催化这类型的反应,但对于反应过程中,胺的种类很少,芳香族参与此反应时候,产率较低。为改善这样的研究结果,我们发展了一类以一价金配合物为催化剂,在室温无溶剂的条件下,较高产率的实现了β-烯胺酮(酯)衍生物的合成。脂肪胺与芳香胺都可以很好的参与反应生成对应的β-烯胺酮与β-烯胺酯类化合物。这个反应具有简易的操作,温和的反应条件及较高的产率。第三部分:金催化吲哚醌类化合物合成在第二章节我们发展了一种高效实用的β-烯胺酮(酯)化合物合成方法,为拓展其应用,我们以2-溴萘1,4-二酮为原料合成具有生物活性的杂原子化合物。我们筛选了不同的反应条件,摸索不同的试剂,对它们的优劣进行了比较。研究过程中发现烯胺酯与烯胺酮底物中,当胺的取代基团为脂肪类取代基时候,反应效果非常的好;当胺的取代基团为芳香类取代基团时候,反应效果很差。我们开拓了金配合物在合成这类型具有生物活性分子的新方向,为金催化合成其他具有生物活性物质提供了借鉴。第四部分:金催化多取代吡咯的合成多取代吡咯是一类非常重要化合物,在生理和医药上面具有很重要的应用前景。常规合成多取代吡咯的方法是Knorr反应,Paal-Knorr反应和Hantzsch反应,但是他们反应条件比较苛刻,较低的产率以及很长的反应时间。因此发展简单、高效、条件温和的合成方法是非常必要的。我们采用了硝基苯乙烯与不同的β-烯胺酮(酯)进行反应,高效的得到了多取代的吡咯衍生物。催化剂的用量仅仅为1m01%。