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锆合金的热中子吸收截面小,并具有良好的高温力学性能和耐腐蚀性能,是压水堆核电站中的重要结构材料,被广泛用作核燃料元件的包壳。为了提高核电的经济性,需要加深核燃料的燃耗,延长燃料组件的换料周期,这对锆合金的耐腐蚀性能提出了更高的要求,因而性能更加优良的锆合金仍在不断研究开发中。由于Zr的晶体结构是密排六方,其氧化各向异性比较显著。另外,锆合金在加工成材的过程中会产生织构,这将影响锆合金的耐腐蚀性能。本实验选用了织构相似的Zr-Sn系的Zr-4板状样品和Zr-Sn-Nb系的N18、ZIRLO板状样品,厚度均为2mm,利用高压釜在360℃/18.6MPa的0.01mol/L LiOH水溶液,400℃/10.3MPa过热蒸汽和500℃/10.3MPa过热蒸汽中进行腐蚀实验,通过研究在样品轧面(SN),垂直于轧向的截面(SR)和垂直于横向的截面(ST)上氧化膜厚度随腐蚀时间的变化规律以及在这3个面上氧化膜显微组织的差别,探讨了这3种合金成分不同的锆合金在不同水化学条件中的腐蚀各向异性,并分析了织构和合金成分对锆合金耐腐蚀性能的影响,主要得出了以下结论:1) Zr-4样品在360℃/18.6MPa的0.01mol/L LiOH水溶液中腐蚀时,表现出明显的腐蚀各向异性特征。在(0001)织构因子最大的SN面上,氧化膜的生长速率在腐蚀90~100d后会发生明显变化,转折后生长速率急剧增加,耐腐蚀性能很差。但是在(0001)织构因子较小的SR和ST面上,氧化膜的生长速率直到腐蚀280d后也没有明显的变化,具有良好的耐腐蚀性能。2)添加合金元素Nb后完全抑制了N18和ZIRLO样品在360℃/18.6MPa的0.01mol/L LiOH水溶液中腐蚀时氧化膜生长的各向异性,在(0001)织构因子不同的SN、SR和ST面上,氧化膜的生长速率几乎完全相同,样品SN面的耐腐蚀性能得到了改善。因而N18和ZIRLO合金的管状或薄片样品在360℃/18.6MPa的LiOH水溶液中腐蚀时的耐腐蚀性能比Zr-4合金的优良,因为绝大部分的氧化膜都是在SN面上生长。如果只对样品的SR和ST面进行比较,添加合金元素Nb后的N18和ZIRLO样品比Zr-4样品的耐腐蚀性能差,氧化膜的生长速率会随Nb含量的增加而增大。但是N18样品SR和ST面上氧化膜的生长速率仍然比较接近Zr-4样品的。3) Zr-4、N18和ZIRLO样品在400℃/10.3MPa过热蒸汽中腐蚀时都没有表现出明显的腐蚀各向异性特征,在(0001)织构因子不同的SN、SR和ST面上,氧化膜的生长速率几乎完全相同。在这3个面上,氧化膜的生长速率会随Nb含量的增加而增大,但是N18样品3个面上氧化膜的生长速率仍然比较接近Zr-4样品的。4) Zr-4样品在500℃/10.3MPa过热蒸汽中腐蚀时,表现出明显的腐蚀各向异性特征。经过本实验热处理后的Zr-4样品,在(0001)织构因子最大的SN面上没有观察到疖状腐蚀,耐疖状腐蚀性能较好;在(0001)织构因子较小的SR和ST面上容易发生疖状腐蚀,耐疖状腐蚀性能很差。5)添加合金元素Nb后完全抑制了N18和ZIRLO样品在500℃/10.3MPa过热蒸汽中腐蚀时氧化膜生长的各向异性,在(0001)织构因子不同的SN、SR和ST面上都不发生疖状腐蚀,只发生均匀腐蚀,且这3个面上氧化膜的生长规律几乎完全相同,氧化膜的生长速率会随Nb含量的增加而增大。6)从改善锆合金耐腐蚀性能的角度考虑,目前某些已经商业应用的Zr-Sn-Nb系锆合金中添加1%Nb(质量分数,下同)并不是最佳的选择。在Zr-Sn-Nb系锆合金中,Nb的添加量不宜过高。